聚甲基丙烯酸基纳米水凝胶的绿色合成.pdf

第６期 高　 分　 子　 学　 报 Ｎｏ.６ ２０１５年６月 ＡＣＴＡ ＰＯＬＹＭＥＲＩＣＡ ＳＩＮＩＣＡ Ｊｕｎ.ꎬ２０１５ 聚甲基丙烯酸基纳米水凝胶的“绿色”合成∗ ∗∗ 张幼维 　 何　 艳　 顾文娟　 徐　 晶　 张武警　 赵炯心 (纤维材料改性国家重点实验室 东华大学材料学院　 上海　 ２０１６２０) 摘　 要　 利用原位生成的聚甲基丙烯酸甲酯种子乳胶模板以及表面活性剂与功能单体间的正负电荷作用ꎬ 发展了一种可在全水相中“绿色”合成聚甲基丙烯酸(ＰＭＡＡ)基纳米水凝胶的新方法.利用动态光散射法、ζ￣ 电位测定、ＦＴＩＲ和ＴＥＭ对纳米水凝胶的尺寸及其分布、表面电荷、组成、形态、结构和ｐＨ 响应行为进行了表 征.结果表明ꎬＰＭＡＡ基纳米水凝胶具有聚甲基丙烯酸甲酯内核和交联聚甲基丙烯酸外壳的核壳结构.当甲基 丙烯酸(ＭＡＡ)的用量由２ ｍＬ增至３ ｍＬ 时ꎬＰＭＡＡ基纳米水凝胶的尺寸变大.当ＭＡＡ 的用量增加至５ ｍＬ 时ꎬ反应体系中除了生成ＰＭＡＡ基纳米水凝胶外ꎬ还生成了ＰＭＡＡ次级粒子.ＰＭＡＡ基纳米水凝胶表现出良好 的ｐＨ响应性:当介质的ｐＨ值由２增加至７ 时ꎬ其流体力学体积扩张了近８０倍. 关键词　 聚甲基丙烯酸ꎬｐＨ 响应性ꎬ纳米水凝胶ꎬ正负电荷作用ꎬ合成 [１２] 　 　 智能纳米水凝胶ꎬ又称为刺激响应性纳米水凝 还原性物质双重刺激响应的胶束 .上述各种制 胶ꎬ是一类结构和性能在外界刺激的作用下能发生 备方法中ꎬ反相乳液聚合法的制备效率高ꎬ实用性 可逆变化的、粒径在纳米或亚微米尺度的水凝胶粒 最强.但大量有机溶剂的使用会对环境造成不良 子.外界刺激包括环境温度、介质的ｐＨ值和离子 影响. 强度的变化ꎬ以及光、磁场、特定的化学或生物物质 在生物医学应用需求和环保要求的推动下ꎬ 等.由于小尺寸和大比表面积ꎬ智能纳米水凝胶能 在纯水相中合成ｐＨ刺激响应性纳米水凝胶的方 快速响应微环境中的刺激ꎬ因而在药物输送与可控 法得到了发展.一是采用(种子)沉淀共聚方法制 释放、医学诊断、生物传感器、智能微反应器、吸附 备基于聚(Ｎ￣异丙基丙烯酰胺)的纳米水凝 与分离等方面具有良好的应用前景[１~６] ꎬ已成为智 胶[３ꎬ１３ꎬ１４].缺点是ｐＨ敏感功能单体的引入量( 能材料和纳米材料的重要研究内容. １０ ｗｔ％)非常有限ꎬ难以制备高功能基团含量的 ｐＨ刺激响应性纳米水凝胶通常由具有交联 纳米水凝胶.二是采用大分子辅助的原位(接枝) 结构的带弱酸性基团或弱碱性基团的聚电解质组 聚合法ꎬ制备基于天然大分子衍生物的纳米水凝 成ꎬ也可由同时带这两种基团的两性聚电解质组 胶[１５~１８].如Ｊｉａｎｇ等在羟丙基纤维素水溶液中原 成.通常采用有机相(蒸馏/ 回流)沉淀聚合法、反 位聚合ＭＡＡ 和亚甲基双丙烯酰胺(ＭＢＡ)ꎬ合成 [１５] 相乳液聚合法或自组装法制备ｐＨ 刺激响应性纳 了温度/ ｐＨ双重刺激响应的纳米水凝胶 .笔者 米水凝胶[７~１２].如Ｗａｎｇ等采用在乙腈中蒸馏沉 采用在明胶水溶液中原位聚合丙烯酸(ＡＡ)和 淀聚合甲基丙烯酸(ＭＡＡ)和ＮꎬＮ′￣双(丙烯酰) ＭＢＡ 以及在羟乙基纤维素水溶液中原位聚合 胱胺的方法ꎬ制备了具