稀土录复合硫化物的合成.pdf

化学学报 AOTA OHTMICA SIiIGå 1984, 42 , 1040-1043 稀土录复合硫化物的合成 常好勇备 社有如 (中国科学院长春应用化学研究所〉 用倍半稀土属化物及六方晶系硫也蒙在高于硫化柔的升华温度下合成了三个新稀土柔复合院 化物，经化学分析确定分子式为 h且gS1(Ln=Tm， yb 和 Lu). 该系列化合物属四方品系. 本文 给出五射线粉末衍射数据及化合物的晶胞参数，用热重法研究了这些化合物在空气申的热稳定性. 周期表IIB 族元素的硫化物中 ZnS 和OdS与重稀土硫化物可形成LnllMS， (M = Zn , Ln =Er~LUBMEGd， LEI-Eo~Lu〉的正交品系和立方晶系化合物胁，创及Ln，CdS (Ln= Dy ,...; 7 Er 和Y) 的单斜晶系化合物阳.该族元素的疏化物较易升华，难以合成复合硫化物，特别是硫 0 化柔的升华温度只有580 0，在这样低的温度下稀土硫化物很难与硫化京反应.须佐∞提出在 乌型 四万大气压下可合成Th LnllHgS，化合物，然而有关常压下荣与稀土复合硫化物的合成 3 则尚未见报道. 本文用倍半稀土硫化物与六方晶系硫化隶合成了稀土隶复合硫化物，并给出了官们的组 成、X射线粉末衍射数据、品胞参数及热稳定性数据. 实验 合成倍半稀土撞化物用纯度大于 99.9% 的稀土氧化物于高温下在rIllS 气流中制备. 经五射线粉末衍射检定为单一相. 分别用十四个稀土硫化物(其中除硫化铺为 EuS 外，余均为倍半硫化物)与 C.P. 六方品 型硫化*按1:1 摩尔在玛琦研悻中研细混匀，密封于真空(约 10- Torr)石英管中后在高温反 应一定时间，快速冷至室温后开封取样. 测试 样品的 X 射线粉末衍射数据均在岛津VD-1A 型X 射线衍射仪上，用经 Ni 滤 0 披的 OuK，射线测量. 扫描速度2 /皿in，在20 角 10，80. 扫描.用英国航an古on 热天抨 0 在latm 中进行产物的热重分析.升温速度5 0/min. 分析 用温热的 1:3:4(V/V) 硝酸-盐酸-水路解样品.用 EDTA 及DDTC 配位滴起法 分别测寇复合物中的稀土和录含量. 结果和讨论 0 产物的 X射线粉末衍射分析结果表明，在500650 0 放置 25h 以上，所有体系均未反 0 应.在650，， 1000 0 时只有锤、键和辖的硫化物与硫化京反应得到三个新稀土家复合硫化物， 198③年 9 月 8 日收到u. 江西大学 82 届毕业垒玉河涌参加部份实验工作. 气?远记联系入. 剩余硫化录附着在石英管壁上.值得提出的是，锢到李L体系在此条件下得到相应的二硫化物 0 。时，在铝、错和锚的录复合硫化物谱图中出现相应的 (LnS )和隶.当反应温度升高到 1100 lI 0 800 ，。为最佳反应混度. 稀土硫化物与疏化隶衍射谱线.我们认