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V2=nRT2/p2=[2*8.314*350/(500*1000)]m3= 1.164*10-2m3 V1=nRT1/p1=[2*8.314*300/(500*1000)]m3= 9.977*10-3m3 W = -pex(V2-V1) = -[500*1000*(1.164*10-2-9.977*10-3)] = -832J 恒压既p1=p2=pex 2、恒温过程 假设系统为n mol理想气体,始态性质为(n、p1、V1、T),终态性质为(n、p2、V2、T)。完成这一恒温过程可以有许多种途径。 途径1 自由膨胀:气体向真空膨胀。 此过程克服外压力为零,因此做的体积功W=0 * 第一章 热力学第一定律 热力学基本概念 热力学第一定律 焓、热容 热力学第一定律的应用 热化学 本章重点:热力学第一定律 基本概念 焓和热容的理解 本章难点:热力学第一定律的应用 §1.1 热力学基本概念 热力学:是从研究热和机械功相互转化问题而产生和发展起来的一门科学。 共有三条基本定律。第一定律能量转化过程中的数量守恒;第二定律能量转化过程中进行的方向和限度;第三定律低温下物质运动状态,并为各种物质的热力学函数的计算提供科学方法。 化学热力学:用热力学的基本原理来研究化学反 应及相变过程的科学。 化学变化中的能量的转变,反应的热效应——热力学第一定律的应用。 化学变化的方向和限度——热力学第二定律的应用。 热力学的三大定律都为经验规律。 热力学研究方法的特点和局限性 热力学方法的特点 : 研究大量粒子的宏观体系的宏观性质之间的关系及变化规律 不考虑微观粒子的微观结构 不涉及反应的速度和机理 体系 体系 途径:完成这个过程的具体步骤或方式 g)自由膨胀过程:气体向真空膨胀的过程 5 可逆过程 某一系统经过某一过程,由状态(1)变到状态(2)之后,如果能使系统回到原来的状态(1),同时消除原过程对环境所产生的一切影响,则原来由状态(1)到状态(2)的过程就称为可逆过程。 可逆过程是一种理想过程。 1.2 热力学第一定律 本节重点:体积功的计算 对热力学第一定律的理解 本节难点:体积功的计算 能量交换方式可以什么形式表现? 热 功 一、热 定义:由于系统和环境之间存在温度差而发生的能量交换 说明:1)温差是热量传递的必要条件 2)热量是与过程有关,不是体系的状态函数 热分为显热、潜热和反应热等 显热:是指没有化学变化和相变的单纯升温或降温过程中,系统吸收或放出的热。 (相变)潜热:在恒定温度下,物质相变时系统所吸收或放出的热。 反应热:为发生化学反应时放出的热。 体系从环境吸热为Q0,“+” 体系向环境放热为Q0,“-” 体系绝热,Q=0 热量的符号:Q 单位:国际单位(SI), 焦耳(J),KJ 热容:一定量物质,温度升高1K所吸收的 热。 常用符号为C 摩尔热容:1mol物质的热容。 表示符号为Cm,单位为J.mol-1.K-1 说明:热容为容量性质,随物质的量变化。 摩尔热容为强度性质,其数值与温度 T有关。 当n mol物质由温度T1升温到T2过程中吸收的热δQ可由下式求得: δ Q = C(T)d(T) δ Q =nCm(T)d(T) C(T)=nCm(T) 二、功 定义:热力学上,体系和环境间把除热量 以外,其它各种能量传递的形式称 为功 功的符号:体系对环境做功 W0,“+” 环境对体系做功 W0,“-” 单位:国际单位(SI), 焦耳(J),KJ 说明:功和热都不是体系的性质,只与变 化的过程有关。 功 体积功 非体积功 是系统反抗外压力而导致系统体积改变所作的功。 除了体积功,其他一切形式的功,用Wˊ表示。 W = -pex ?V 例: 微小过程的功可以表示为: δW = -pex dV 三、体积功的计算 功为过程函数,途径不同功的数值不同。 1、恒压过程 例1-1 在恒定外压pex=500kPa条件下,将n=2 mol理想气体,从始态T1=300K、p1=500kPa加热到T2=350K、p2=500kPa。求:过程的体积功。 解:先求出两种状态下的始态和终态体积。再由恒压体积功的计算方法计算体积功。 *
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