电解质溶液和离子平衡.pptVIP

沉淀-溶解平衡中的同离子效应: 当向难溶强电解质溶液中加入含有相同离子的易溶强电解质时, 能使其溶解度降低。 3-8-2 沉淀的生成 2.沉淀的完全程度: 在一定温度下，Ksp为一常数，故溶液中没有一种离子的浓度等于0，即没有一种沉淀反应是绝对完全的。 分析化学中，认为残留在溶液中离子浓度＜10-5mol/L ，可认为沉淀完全。 3.同离子效应: 例3: 向溶液中加入硫酸根离子作沉淀剂可除去钡离子,问下列情况能否将钡离子完全除去?(可查得KspΘ = 1.1×10-10) （1）0.10L 的0.020mol·L-1BaCl2 + 0.10L 的0.020mol·L-1Na2SO4; （2）0.10L 的0.020mol·L-1BaCl2 + 0.10L 的0.040mol·L-1Na2SO4. 解: (1):混合后,由于所加的两种离子的物质的量相等, 沉淀生成后溶液中残留的钡离子浓度等于与硫酸钡处于平衡时的浓度。因此： BaSO4 Ba2+ + SO42- KspΘ = c’(Ca2+)·c’(CO32-) = 1.1×10-10 c’(Ba2+) = （KspΘ）1/2 = （1.1×10-10）1/2= 1.1×10-5, 因为c’(Ba2+) = 1.1×10-5 1.0×10-5, 所以, 可认为还没有沉淀完全。 3-8-2 沉淀的生成 (2)： 因为硫酸根过量，计算反应后剩余的硫酸根浓度： c(SO42-) = .(0.10×0.040 – 0.10×0.020)/0.20 = 0.010 (mol·L-1); BaSO4 Ba2+ + SO42- 平衡浓度: c/mol·L-1 x 0.10+x ∵0.10+ x ≈0.10, ∴c’(Ba2+) = KspΘ/ c’(SO42-) =1.1×10-10/0.010 = 1.1×10-8, 所以可认为钡离子已以沉淀完全。 在含有与难溶强电解质不相同的离子的易溶强电解质时，都会使难溶强电解质的溶解度增大，这种现象称之为盐效应。 AgCl在NaNO3中的溶解度比在纯水中要大， AgNO3 + NaCl = AgCl↓+ NaNO3 这是由于离子间相互作用，使离子与沉淀表面碰撞次数减少，沉淀速率减小，平衡向左移动。并不是沉淀剂加入越多越好。 4.盐效应: 3-8-2 沉淀的生成 例4．在分析化学上用铬酸钾作指示剂的银量法称为“莫尔法”。工业上常用莫尔法分析水中的氯离子含量。此法是用硝酸银作滴定剂，当在水中逐滴加入硝酸银时，生成白色氯化银沉淀析出。继续滴加硝酸银，当开始出现砖红色的铬酸银沉淀时，即为滴定的终点。假定开始时水样中，c(Cl-) == 7.1×10-3 mol·L-1;，c(CrO42-) == 5.0×10-3 mol·L-1。 1、试解释为什么氯化银比铬酸银先沉淀？ 2、计算当铬酸银开始沉淀时，水样中的氯离子是否已沉淀完全？ 3-8-3 分步沉淀 若向含有多种离子的溶液中加入沉淀剂，各种沉淀会相继生成，这种现象称为分步沉淀。 解：（1）AgCl（s） Ag+ + Cl- KspΘ（AgCl） = 1.8×10-10 Ag2CrO4（s） 2Ag+ + CrO42- KspΘ（Ag2CrO4） = 1.1×10-12 若开始生成氯化银沉淀所需要的银离子浓度为： c1’(Ag+) =KspΘ（AgCl）/ c’(Cl-) = 1.8×10-10 /(7.1×10-3) = 2.5×10-8, 若开始生成铬酸银沉淀所需要的银离子浓度为： c2’(Ag+) = [KspΘ（Ag2CrO4）/ c’(CrO42-)]1/2 = [1.1×10-12 /(5.0×10-3)]1/2 = 1.5×10-5. 3-8-3 分步沉淀 (2)当铬酸银刚开始出现沉淀时的氯离子浓度已达: c’(Cl-) = KspΘ（AgCl）/ c’(Ag+) = 1.8×10-10 /(1.5×10-5) = 1.2×10-5, 此时氯离子浓度已接近10-5, 可近似认为已基本沉淀完全. 例5．已知某溶液中含有0.10 mol·L-1的Ni2+和0.1