甲醛超临界水气化动力学模型-东南大学学报.PDF

第４３卷第３期 东南大学学报（自然科 学版 ） Ｖｏｌ．４３Ｎｏ．３ 　 ２０１３年５月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＳＯＵＴＨＥＡＳＴＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅＥｄｉｔｉｏｎ） 　 Ｍａｙ２０１３ ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１－０５０５．２０１３．０３．０１８ 甲醛超临界水气化动力学模型 赵　亮　 张　军　 钟　辉　 丁启忠　 陈孝武　 徐成威　 任宗党 （东南大学能源热转换及其过程测控教育部重点实验室，南京２１００９６） 摘要：为了进一步揭示甲醛超临界水气化的转化机理，了解各中间产物转化关系，建立了相关的 动力学模型．采用该动力学模型对甲醛超临界水降解产物的生成进行了预测．结果表明：在甲醛 降解过程中，氢气主要通过甲醛直接分解、甲酸脱羧以及甲醇脱氢反应生成；一氧化碳主要通过 甲醛直接分解反应生成；二氧化碳主要通过负氢离子转移以及甲酸脱羧反应生成；Ｃａｎｎｉｚｚａｒｏ以 及负氢离子转移反应是甲醛、甲酸和甲醇生成或消耗的主要路径；通过甲醇脱氢及酯化反应生成 了较为明显的甲酸甲酯；少量甲缩醛通过醇醛缩合反应生成．此外，在达到化学平衡状态下，当 ［ＨＣＨＯ］＜２ｍｏｌ／Ｌ时，随着甲醛初始浓度的增加，氢气和二氧化碳含量逐渐升高，一氧化碳含 ０ 量和气体产物高位发热量明显降低；当［ＨＣＨＯ］＞２ｍｏｌ／Ｌ时，随着甲醛初始浓度的增加，气体 ０ 含量及发热量变化很小． 关键词：甲醛；超临界水；气化；动力学模型 中图分类号：ＴＫ６　　文献标志码：Ａ　　文章编号：１００１－０５０５（２０１３）０３０５４２０６ Ｋｉｎｅｔｉｃｍｏｄｅｌｆｏｒｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌｗａｔｅｒｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ ＺｈａｏＬｉａｎｇ　 ＺｈａｎｇＪｕｎ　 ＺｈｏｎｇＨｕｉ　 ＤｉｎｇＱｉｚｈｏｎｇ ＣｈｅｎＸｉａｏｗｕ　 ＸｕＣｈｅｎｇｗｅｉ　 ＲｅｎＺｏｎｇｄａｎｇ （ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＥｎｅｒｇｙＴｈｅｒｍａｌＣｏｎｖｅｒｓｉｏｎａｎｄＣｏｎｔｒｏｌｏｆＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎ，ＳｏｕｔｈｅａｓｔＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ２１００９６，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＩｎｏｒｄｅｒｔｏｆｕｒｔｈｅｒｒｅｖｅａｌｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆＨＣＨＯｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎａｎｄｔｈｅｃｏｎｖｅｒ ｓｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓｏｆｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓｉｎｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌｗａｔｅｒ，ｓｔｕｄｉｅｓｏｎＨＣＨＯｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌｗａｔｅｒｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｂｙｔｈｅｋｉｎｅｔｉｃｍｏｄｅｌｗｅｒｅｃａｒｒｉｅｄｏｕｔ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｉｓｋｉｎｅｔｉｃｍｏｄｅｌｐｒｅｄｉｃｔｓｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｓ ｗｅｌｌ．Ｆｒｏｍｔｈｅｆｕｒｔｈｅｒｓｔｕｄｉｅｓ，ｉｔｃａｎｂｅｓｅｅｎｔｈａｔＨ ｉｓｇｅｎｅｒａｔｅｄｂｙＨＣＨＯｄｉｒｅｃｔｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ， ２ ＨＣＯＯＨｄｅｃａｒｂｏｘｙｌａｔｉｏｎ，ａｎｄＣＨＯＨｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ；ＣＯｉｓｇｅｎｅｒａｔｅｄｂｙＨＣＨＯｄｉｒｅｃｔｄｅｃｏｍ ３ ｐｏｓｉｔｉｏｎ，ａｎｄＣＯｉｓｇｅｎｅｒａｔｅｄｂｙｈｙｄｒｉｄｅｔｒａｎｓｆｅｒａｎｄＨＣＯＯＨｄｅｃａｒｂｏｘｙｌａｔｉｏｎ．Ｃａｎｎｉｚｚａｒｏａｎｄｈｙ ２ ｄｒｉｄｅｔｒａｎｓｆｅｒｆａｃｉｌｉｔａｔｅｔｈｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎａｎｄｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎｏｆＨＣＨＯ，ＨＣＯＯＨ ａｎｄＣＨＯＨ．