氧化-Wittig反应一锅法合成αβ-不饱和酯One-PotSynthesisofαβ.PDF

2006 年第 26 卷 有 机 化 学 Vol. 26, 2006 第 9 期, 1295～1299 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 9, 1295～1299 ·研究简报· 由硅醚经脱保护-氧化-Wittig 反应一锅法合成 α,β-不饱和酯 邓桂胜* 许百华 刘春玉 (湖南师范大学化学化工学院 长沙 410081) 摘要 在 1 摩尔醋酸和稳定的 Wittig 试剂存在下, 活性 MnO2 作为氧化剂 , 硅醚发生脱保护-氧化-Wittig 反应. 考查 了各种硅醚, 诸如苄基硅醚、炔丙基硅醚、烯丙基硅醚和烷基硅醚等作底物在反应性能方面的差异. 该反应使硅醚直 接形成碳碳双键而得到 α,β -不饱和酯. 产物的结构经红外光谱、核磁共振谱表征. 关键词 硅醚; Wittig 反应; 二氧化锰; α,β-不饱和酯 One-Pot Synthesis of α,β-Unsaturated Esters from Silyl Ethers by Means of in situ Deprotection-Oxidation-Wittig Reaction DENG, Gui-Sheng* XU, Bai-Hua LIU, Chun-Yu (College of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan Normal University, Changsha 410081) Abstract The in situ silylzed ether deprotection-oxidation-Wittig reaction using manganese dioxide as the oxidant in the presence of one equivalent of acetic acid and stable phosphoranes has been applied to various silyl ethers such as benzylic, propargylic, allylic and alkylic silyl ethers. The reaction results in the direct carbon-carbon double bond formation from silyl ethers to give the corresponding α,β -unsaturated esters. The 1 structures of the products were confirmed by IR and H NMR spectra. Keywords silyl ether; Wittig reaction; manganese dioxide; α,β -unsaturated ester 将硅醚直接转化成其它有用的官能团化合物一直 有挥发性, 或者毒性, 或者高反应活性( 易水合, 易聚 是有机合成工作者感兴趣的课题之一. 许多这方面的研 合), 或者不稳定性( 易异构化)等特性而难以分离的时 究结果已见诸报道, 例如, 硅醚直接氧化得到羰基化合 候. 虽然这种硅醚“一锅法”转化成碳碳双键衍生物的 物[1], 硅醚一步转化成相应的羧酸[2] 、醚[3] 、叠氮化合 反应是成功和有效的, 但这个反应需要昂贵的高碘氧化 物[4]或者腈[5]