己基-甲基咪唑四氯化铁盐固化环氧树脂E-51的反应特性-应用化学.PDFVIP

第３２卷 第６期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３２Ｉｓｓ．６ ２０１５年６月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｎｅ２０１５ １己基３甲基咪唑四氯化铁盐 固化环氧树脂Ｅ５１的反应特性 ａ ａ ｃ ｂ ｂ ｂ ｂ ａ 马玉芹　郑昌梅 　杨天博　魏　巍 　柳美华　郑春柏　邓鹏 　高　莹 ａ ｂ （长春理工大学化学与环境工程学院　长春 １３００２２；中国科学院长春应用化学研究所　长春 １３００２２； ｃ吉林大学材料科学与工程学院　长春 １３００２５） 摘　要　采用差示扫描（ＤＳＣ）量热分析法研究了１己基３甲基咪唑四氯化铁离子液体（［Ｃｍｉｍ］ＦｅＣｌ）与双 ６ ４ 酚Ａ型环氧树脂Ｅ５１的固化反应。结果显示，由于［Ｃｍｉｍ］ＦｅＣｌ包含多级胺基结构，因此可以作为Ｅ５１的 ６ ４ 高温固化剂使用，其与Ｅ５１的反应包含两个阶段：第一个阶段的反应放热峰峰顶温度约在 １２０℃，第二个阶 段的反应放热峰峰顶温度会随着［Ｃｍｉｍ］ＦｅＣｌ用量的增加而发生变化。当［Ｃｍｉｍ］ＦｅＣｌ与混合胺复配成新 ６ ４ ６ ４ 型固化剂时，二者产生明显的协同效应。通过恒温ＤＳＣ实验发现，复配体系与Ｅ５１的固化反应可以在室温下 发生，表现为在３０℃固化反应放热峰峰顶放热时间为５ｍｉｎ左右，且随着恒温固化反应温度的提高，峰顶放 热峰时间会缩短。非等温动力学结果显示：复配体系与Ｅ５１的反应活化能为９７９Ｊ／ｍｏｌ，仅是混合胺体系的 １７％左右。反应级数为０５表明这一固化反应是无规反应。 关键词　己基甲基咪唑四氯化铁离子液体；双酚Ａ型环氧树脂；高温固化剂；动力学 中图分类号：Ｏ６３３．１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１５）０６０６３６０５ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１５．０６．１４０３７５ 室温离子液体是由特定的有机正离子和无机负离子构成的在室温或近室温下呈液态的熔盐体系， 是一类快速发展的新型介质与软功能材料，在能源、信息、生命科学以及国防高技术领域展现出良好的 ［１２］ ［３４］ 应用前景 。环氧树脂是目前得到广泛使用最重要的工程材料之一 ，近年来离子液体在环氧化合 物的合成，以及以环氧为起始物的新型醇胺或双胺化合物的合成中的应用已有研究。２００２年，Ｂｏｒｔｏｌｉｎｉ ［５］ 等 首次利用离子液体与双氧水组成的两相体系成功实现了烯烃的环氧化，产率接近 １００％，杨立明 ［６］ 等 也发现以双氧水为氧化剂，在１甲基３烷基咪唑六氟磷酸离子液体和水组成双相体系中，，不 αβ ［７］ 饱和羰基化合物可在室温下实现环氧化，且不易发生环氧开环化反应。Ｙａｄａｖ等 发现，室温下，环氧 化合物与芳胺的开环反应可以在不用任何催化剂在１甲基３丁基咪唑四氟化硼离子液体中高效实现。 但是离子液体用作环氧固化剂的研究还不多见。本文是在这一方向中的首次探索，主要通过ＤＳＣ方法 研究１己基３甲基咪唑四氯化铁盐（［Ｃｍｉｍ］ＦｅＣｌ）与双酚Ａ型环氧树脂Ｅ５１的固化反应可行性，及