用Z基己基麟酸单CZ基己基醋自硫酸.PDF

化学学报 ACT.A CHIMIC.A己INIC.A 1984, 42, 1210-1213 用2-Z基己基麟酸单C2-Z基己基)醋自硫酸 溶液中萃取锢的机理研究 包昌年 (辽宁大学化学系，沈阳) 为了考察酸性磷类萃取剂化学结构上的差别对锢的萃取性能影响F 本文研究了酸度对 2-乙基己基腾酸单(2-乙基己基)醋[HEH(EH)P] 萃取锢的影响p 并与二(2一乙基己基)磷酸 [HDEHP]口， 2J 进行比较;应用斜率法确定了萃取平衡反应;用饱和法制得了萃锢配合物p 并测 定了它们的红外先谱和核磁共振谱p 在此基础上探讨了 HEH(EH)P 革取锢的机理. 实验 试荆 HEHCEH)P 上海试剂四厂生产.本品经铜盐法纯化，纯度可达99 如以上.硫酸锢 Jnll(S04)3.9H白。光谱纯.其它试剂均为试剂级. 实验育法 萃耳1方法 将等体积的有机相和水相置于分液漏斗中y 在康民振荡器上振荡5min， 静止 分层.分析萃取前后水相中锢离子浓度y 用差减法计算萃取率和分配比. 分析方法 锢的分析:根据不同浓度分别采用 EDTA容量法或二甲酣橙分光光度法叫酸 度:高酸度采用标准氢氧化纳溶液滴定y 低酸度采用 pHS-II 型酸度计测定. IR 和 NMR 谱的测定 IR 谱用 Perkin El血。r 599 红外光谱仪测定， KBr 液膜法jNMR 谱用 Jool Jum-FX öOQ 核磁共振仪测定p1H i普以四甲基硅:院为内标J 31p 谱以磷酸为外标， 搭剂为 001 ， 4 结果与讨论 酸度对萃取锢的影响 在不同酸度下， HEH(EH)P 和 HDEHP 对锢的萃取性能如图 1 所示. 由此可见p 萃取率随着酸度增大而减小2 在同一酸度下， HEH(EH)P 萃取钢的能力小 于HDEHP，这是 HDEHP 中的一个烧氧基为炕基取代后p 诱导效应通过磷原子增加了 丑EH(EH)P 上磷氧酷基 P(O)。一的电荷密度p 使 P-OH 的氢离子难于离解3 导致萃取剂的酸 性减弱p 萃取能力下降. 因此 HEH(EH)P 可在较低酸度下进行萃取3 在较高酸度下实现反 萃.反萃锢一般用 2， 3 N H S0 ，经过1，， 2 次3 即可达到反萃完全2 而 HDEHP 一般要用 4 2 6MHffi 才能进行反萃p 所以 HEH(EH)P 具有反萃容易的优点. 实验也证明了在萃取条件 1983 年 11 月 23 日收到. 40 20 0 ……-0 0…-。 0 I 牛一一」一」一--- 3 2 1 pH 2 3 4 5 6 7 8 -1. 0 -0.5 0 m,sO.J/N log[ HAl，J 忡 图 2 萃取剂浓度与分配比的关系 图 1 酸度与萃取率的关系