分析化学（季桂娟）第八章沉淀滴定.pptVIP

Analitical Chemistry 沉淀滴定法应用较少的主要原因是:1. 沉淀不完全(Ksp不足够小)；2. 沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重；3. 沉淀的组成不恒定；4. 合适的指示剂少；5. 达到沉淀平衡的速度慢；6. 共沉淀现象严重. §8.2 Mohr法－测定Cl-和Br- (酸度0.3mol/L的HNO3介质) Ag++ SCN- = AgSCN(白?) Fe3+ （K=208） FeSCN2+ 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 过滤除去AgCl ?(煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ? c(Fe3+) = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep 称改进的Volhard法 §8.4 Fajans法—吸附指示剂法 sp后: AgCl Ag+Fl-, 优先吸附Ag+, Fl-作为抗衡 离子被吸附，吸附后结构 变形而表现为粉红色 标准溶液的配制与标定 AgNO3: （棕色瓶中保存） 纯品直接配制(贵） 粗配后用NaCl标液标定其浓度 NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard法标定 NaCl－工作基准或优级纯，直接配制 高温电炉中于550oC干燥2h. 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热. 第八章 小 结 1.了解滴定曲线的形状(不计算); 2.熟悉影响滴定突越的因素； 3.掌握莫尔法、佛尔哈德法中所用的 指示剂、方法特点、应用条件。 * * 第八章 沉淀滴定法 § 8.1 沉淀滴定曲线 § 8.2 Mohr法－测定Cl-和Br- § 8.3 Volhard法 § 8.4 Fajans法—吸附指示剂法 Cl- Br- I- PAg 0.1 1.0 0.1 0.1 1.0 1.0 mol/L SP前0.1％ 5.44 6.44 8.0 9.0 11.7 12.7 SP 4.87 6.15 8.00 SP后0.1％ 4.3 3.3 4.3 3.3 4.3 3.3 §8.1 沉淀滴定曲线 Ag+ + X- ? AgX? （同强酸碱滴定） Ksp～Kw [AgX]=1～[H2O]=1 [Ag+] ? Ksp/[X-] Cl- Br- I- PAg 0.1 1.0 0.1 0.1 1.0 1.0 mol/L SP前0.1％ 5.44 6.44 8.0 9.0 11.7 12.7 SP 4.87 6.15 8.00 SP后0.1％ 4.3 3.3 4.3 3.3 4.3 3.3 浓度增大10倍，突跃增加2个pAg单位 Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位 总结 各种沉淀滴定法原理、指示剂及其变色 过程、滴定条件应用范围及注意事项。 指示剂：K2CrO4 实验确定应控制K2CrO4浓度为5.0×10－3 mol/L 滴定剂：AgNO3(0.1mol/L) 酸度：pH 6.5 ~ 10.5； 有NH4+存在：pH 6.5 ~7.2 . H++CrO4 2- Cr2O72- (K=4.3×1014) 优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确。可测Ag+（？） 缺点：干扰大(生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、 M (OH)n等）; 不可测I-、SCN- ； (5%K2CrO41mL) 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2 直接法: NH4SCN (滴定剂) Fe3+ Ag+(被测物) 40%铁铵矾1mL 6.3 Volhard法 返滴定法 指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2 FeSCN2+ X- + Ag+(过量) = AgX ? + Ag+ (剩余) SCN- AgSCN ? 被测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-) 测定Cl -时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化) Ksp(AgSCN) Ksp(AgCl) (2.0 ×10-12) (3. 2×10-10) SCN- + Fe3+ AgSCN? AgCl Ag