大学物理教学资料2-第二章　热力学第一定律-2014级-复习.pptVIP

材料与化学学院化学系　 材料与化学学院化学系　 材料与化学学院化学系　何明中 一、基本概念 1 系统和环境 被划定的研究对象→系统；系统以外与系统有相互作用的部分→环境 系统：①隔离系统；②封闭系统；③敞开系统 2 系统的性质和状态函数 性质：容量性质、强度性质 在一单组分均相封闭系统中，只要指定两个强度性质，其它的强度性质也随之而定了。 某热力学系统的状态是系统的物理性质、化学性质的综合表现，可用系统的性质来描述。在热力学中仅决定于现在所处状态而与其过去的历史无关的系统性质叫状态函数，具有全微分性质。 3 过程和途径 系统的状态发生的一切变化称为过程；系统状态发生变化时所采取的具体方式叫途径。 4 准静态过程和可逆过程 当一个过程进行得非常慢，速度趋于0时，每步都接近于平衡态，该过程 就趋近于准静态过程，无摩擦力的准静态过程称为可逆过程。 5 热力学平衡 包括热平衡、力学平衡、相平衡和化学平衡的体系称为热力学平衡。 6 热和功 小结 二、热力学第一定律 ΔU = Q + W ΔU = QV H = U + PV ΔH = QP 第一定律应用于理想气体 → 焦耳实验 → 理气U = f(T)、H = f(T) 理想气体绝热可逆过程 PVγ=K; TVγ-1=K’; P1-γTγ=K’’; γ= CP/CV Cp与Cv之差 理想气体 CP - CV = nR 双原子理想气体 CP,m=3.5R CV,m=2.5R 单原子理想气体 CP,m=2.5R CV,m=1.5R 第一定律应用于实际气体 → 焦-汤实验 → U、H不仅是温度T的函数，且与压力有关 节流过程 μJ-T= (?T/?P)H = -(?H/?P)/CP ξ= (nB – nB0)/υB 当ξ=1mol时，化学反应等压热效应的几种计算 当体系发生化学变化后，使反应产物的温度回到反应前始态的温度，体系放出或吸收的热量。 等压、等容热效应关系 QP - QV = (Δn)RT ΔrH = ΔrU + (Δn)RT (气体为理想气体) 当反应进度为1mol时 ΔrHm = ΔrUm + ∑υBRT Hess定律： 化学反应等容或等压过程，Wf=0，不管是一步或分几步完成，该 反应的热效应相等。 热效应种类：生成热(焓)、燃烧热(焓) 反应热与温度的关系由基尔霍夫定律计算。 三、基本公式 功 δW = -P外dV 只有可逆过程 P体≈P外，W=P-V图下的面积 定压热容 CP =δQP/dT = (?H/?T)P 定容热容 CV =δQV/dT = (?U/?T)V 任意体系 CP - CV = [P + (?U/?V)T](?V/?T)P 理气自由膨胀 0 0 0 0 理气等温可逆 -nRTln(V2/V1) nRTln(V2/V1) 0 0 等容可逆 任意物质 理想气体 0 0 ∫CVdT ∫CVdT ΔU + VΔP ∫CVdT ∫CVdT ∫CPdT 等压可逆 任意物质 理想气体 -P外ΔV ∫CPdT QP QV QP – PΔV ∫CPdT -P外ΔV ∫CPdT ∫CVdT ∫CPdT 理气绝热可逆 ∫CVdT ∫CVdT ∫CPdT CV(T2-T1) 0 or (P2V2- P1V1)/(γ-1) 理气多方可逆过程 nR(T2- T1)/(n-1) ∫CPdT PVn= Constant 可逆相变(等T、P) -P外ΔV QP QP QP +W QP +W QP相变热 化学反应(等T、P) -P外ΔV QP ΔU-W * * * * 材料与化学学院化学系　 材料与化学学院化学系　 材料与化学学院化学系　何明中 * * * *