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- 2019-02-12 发布于北京
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影响加成方式的因素: ① 空间阻碍:亲核试剂主要进攻空间障碍较小的位置。通常,醛基比酮基更容易被进攻。 ②强碱性亲核试剂(如RMgX、RLi)在羰基上加成(1,2-加成)。 ③ 弱碱性亲核试剂(如如CN-或RNH2 )在碳碳双键上加成(1,4-加成)。 11.7.3 还原反应(reduction reactions) ① 金属氢化物还原时,主要进行1,2-亲核加成,形成烯醇。 ② 催化加氢还原,使用选择性较好的钯-碳催化剂,可得到相应的饱和羰基化合物。 二、卤化反应 (halogenation) 1. 反应举例 α–氢原子 酸或碱的催化 α–卤代醛或酮 2. 反应机理(mechanism) (1)碱催化(base-catalyzed) 说明: ① 不对称酮活性: ② 碱催化反应难以控制在一元卤化阶段,反应直到所有α-H全部被取代完为止。 (2)酸催化(acid catalyzed) ①不对称酮活性: 说明: ②酸催化反应可以控制在一元卤化阶段。 3. 卤仿反应(the haloform reaction) 含有 的醛、酮在碱性介质中与卤素作用,最后生成(α,α,α–三卤代物)卤仿的反应。 α,α,α–三卤代醛、酮 碱性环境不稳定 (1)反应过程 (2)反应特点 ① α-C上只有两
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