四大谱在有机分析中的应用.docxVIP

四大谱 在有机分析中的应用 院系：化学与环境学院 姓名： 学号：20122401060 班级：12化教(5)班 四大谱在有机分析中的应用 (华南师范大学化学与环境学院，广东广州) 摘要：冃前，冇机四大谱己成为研究冇机化学不可缺少的工具。木文简单介绍了如今广泛 采用的有机四大谱 紫外光谱(ultraviolet spectroscopy,简称UV)、红外光谱(infrared spectroscopy,简称 1R) 核磁共振谱(nuclear magnetic resonanee spectroscopy,简称 NMR)、质谱(mass spectroscopy,简称MS)的基本概念和原理，介绍了四大谱在有机分析 屮的一些应用及应用实例。 关键词：紫外-可见吸收光谱、红外光谱、核磁共振谱、质谱、有机化合物、应川 冇机化合物，不论是从天然产物屮捉取的述是经化学反应合成的，都需要测 定它的分了结构。过去，用化学方法确定测定有机化合物的结构是一项非常繁琐、 费吋，甚至是很难完成的工作。这是因为要鉴定的“未知物”需要通过多种化学 反应使它变成已知结构的冇机化合物 才能推导出它的可能结构。例如，对胆固 醇结构式的确定，经近40年(1889-1927)的工作所获得的结构式(此项工作获 得了 1928年的诺贝尔化学奖)后经X射线衍射法证明述存在某些错误。 而近三、四十年来，由于科学技术的飞速发展，运用物理方法，如X衍射、 红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱和质谱等来测定有机化合物的结构已成为常规 的工作手段。近代物理方法弥补了化学方法的不足，大大丰富了鉴定有机化合物 的手段，明显地提高了确定结构的水平。特别是有机四大谱(紫外光谱、红外光 谱、核磁共振谱、质谱)的广泛应用为有机化合物的分析提供了极大的便利。目 前，有机分析基本上以仪器分析为主，化学反应只是作为辅助手段。所需测定的 样品量降低到以毫克记，研究周期也大为缩短，可以月记，而测定结果的准确性 也今非昔比。 1紫外?可见吸收光谱 1.1紫外?可见吸收光谱的概述 1.1.1紫外光谱概念 紫外?可见吸收光谱是由于价电子的跃迁而产生的，是分子吸收紫外?可见光 2/nm谱10?800nm的电磁波而产生的吸收光谱，简称紫外光谱(UV)。紫外可见光可分 为3个区域：远紫外区(10?190nm)、近紫外区(190?400nm)和可见光区(400? 800nm)o具有峰型较宽，信号较少，灵敏度高等特点。 2/nm 吸收峰的位置、吸收强度 A(吸光度)=k cL = -lgl /10 K :摩尔吸收系数 横坐标：波长(nm) 纵坐标：A, k, lgK , T 最大吸收波长：九max 最大吸收峰k值：k max 1.1.3价电子跃迁类型 7*电 子 跃 迁△￡ 能 级 示 意 图n—?n —? X*n —A (7*a— 7* 电 子 跃 迁△￡ 能 级 示 意 图 n— ? n — ? X* n — A (7* a— a— ?兀* ? a II― (T* 200nm ” 200nm R—X 200nm C=C 如艾Q共 轨)c=c—0=0 c=c-x 200nm c=c—c^c 1.2紫外光谱与有机物分子结构的关系原理 1.2.1吸收带 紫外吸收光谱是化合物吸收200?400mn的紫外线而产生的吸收光谱，紫外吸 收光谱根据有机分子吸收紫外光而产生的不同电子能级跃迁，将相应的吸收归为 不同的吸收带。 1.2.1.1 R吸收带 起因:n- n跃迁而产生，例如：?NO2及-CHO,等的n CH3CHO X heptanmax=291 nm,CH2=CH?CHO入EtOHmax=315nm 特点:吸收波长长，吸收强度 弱（￡ 100左右） 121.2K吸收带 起因:共轨双键的例女 11:CH3CH=CH-CH=CH2AEtOHmax223nm（a22600） 1.2.1.3 El吸收带 由苯环的一个共辄双键的电子跃迁引起，例如苯环的E1吸收带为184nm左 右，吸收强度强（￡大于10000）o 121.4 E2吸收带 由苯环的两个共辘双键跃迁引起，例如苯环的E2吸收带为203nm左右，吸收 强度中等（￡ ~7400）。 1.2.1.5 B吸收带 由苯环的两个共轨双键跃迁引起，为一宽峰，由若干个小峰组成（称细微结构）, 波长230?270nm Z间,中心在254nm（ ￡?204左右），例如:苯乙酮：入max319nm、 ￡ 50,为 R 吸收带，入 max240nm、e 13000,为 K 吸收带,A max278nm e 1100,为 B 吸收带。 1.2.2红移 由于内部或外部条件的影响使紫外最大吸收波长增加的现象。 1.2.3蓝移 由于内部或外部条件的影响使紫外最人吸收波长减小的现象。 1.2.4紫外吸收强