DSC的一些基础知识·DSC的常规应用范围差示扫描量热仪DSC.PDFVIP

DSC 的一些基础知识 ·DSC 的常规应用范围 差示扫描量热仪（DSC）可以测量样品的升温、降温或恒温时发生的热流量，通常 可以进行如下的一些应用内容。 1） 检测吸热和放热过程 2） 测量产生的波峰面积（转变焓和反应焓） 3） 测定可表征峰（即可以说明变化的波峰）或热效应的温度 4） 测定比热容 5） 熔点和熔融焓 6） 结晶行为和过冷 7） 固-固转变和多晶型 8） 无定形材料的玻璃化转变 9） 热解和解聚 10） 化学反应（热分解、聚合等） 11） 反应动力和反应进程预测 12） 化学反应的安全性 13） 氧化分解、氧化稳定性 14） 压力下或有毒、易燃气氛中的高压测量 如图1，是典型的DSC 测定结果，样品为硅橡胶，取样重量是16mg，升温速率是10℃/min （每分钟精确控制升温10℃）下的各转变波峰曲线。 ·如何进行比热容平衡 如下图，表示的是如何平衡样品和标准物质比热容差异的方法。 首先保持室温以上的维持温度，等待基线稳定。稳定后开始升温后再次等待基线稳 定。然后计算出等温维持基线和升温基线间的偏移量d。这时样品的比热容和标准物质 的比热容差异（△C）可以通过图中公式算出。根据比热容差（△C）除以标准物质的比 热容所得的值来增减（向吸热端偏移为增量，向放热端偏移为减量）实际标准物质的使 用量。这个比热容平衡的调整方法，在测定比热容大，灵敏度高的水溶液样品时非常有 效。 ·DSC 样品温度的测量 DSC 仪器中有3 个重要的温度，加热炉温度，我们设定为T ；参比物温度，设定为 c T ；样品温度，设定为T 。加热炉的热电偶一般都是用Pt 来制作，0℃的电阻值理论为 r s 100Ω。电阻与温度T 之间的关系可以表示为： R = A + BT + CT2 用于DSC 测量的升温速率（每分钟升温的速度）是基于参比温度的，因为样品可能 经历通过升温速率无法控制的第一级相变过程。与热电阻相关的温度差△T 对于热流从 加热炉流到参比物的过程是无法避免的，所以很多DSC 仪器是通过升高与△T 等值的加 热炉温度来实现的。严格来说，样品内的温度与测得的样品坩埚的温度存在微小的差异， 一般是通过软件来进行补偿该差别。 ·DSC 标准物质的选择 当我们进行DSC 分析时，我们该如何选择标准物质？以下是一些简单的基本选择方法。 样品 基准 固体、粉末等样品量小的时候（5mg 以下） 空容器即可 固体、粉末等样品量大的时候 氧化铝粉、蓝宝石片 氧化铝粉、蓝宝石片、和样品比热容接近的 液体 液体 溶液 溶媒、水溶液的话使用蒸馏水 样品为固体或粉末且量比较少的时候，样品的比热容也比较少，所以一般不需要标准物 质，放一个空容器即可。样品量比较多的时候，需要协调样品和标准物质的比热容，所 以一般会放适量的氧化铝粉、蓝宝石片、铝片等。但是如果是-100℃以下的测定，氧化 铝粉和蓝宝石片的比热容变化较大，会使得基线发生弯曲，所以使用铝片会比较好。相 反，如果是600℃以上的测定，铝片可能会融解，所以建议使用氧化铝粉或蓝宝石片。 在测定液体样品时，需要根据测定目的来区分。如果是确认液体冻结后的融解现象， 一般会使用氧化铝粉或蓝宝石片。如果是看溶液等液态下的变化时会使用与样品比热容 接近的液体或其溶媒作为标准物质。水溶液的话使用蒸馏水即可。 那么标准物质到底放多少呢？基本原则如下。 一般情况下，样品为固体或粉末且量比较少的时候，样品的比热容也比较小，标准 物质不使用也没有关系。样品量多的时候，基本使用和样品量相同的标准物质量。