基于Co3O4复合电极材料制备及其电化学性能研究-材料物理与化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成 果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研 究成果，也不包含获得 兰州交通大学 或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。 与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了 谢意。 学位论文作者签名： 签字日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解 兰州交通大学 有关保留、使用学位论文的规定。特授权 兰州交通大学 可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，并采用影 印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机 构送交论文的复印件和磁盘。 （保密的学位论文在解密后适用本授权说明） 学位论文作者签名： 导师签名： 签字日期： 年 月 日 签字日期： 年 月 日 兰州 兰州交通大学硕士学位论文 万方数据 万方数据 摘 要 超级电容器是一种新型环保的储能器件，具有充放电速度快、能够大电流放电、较 高的稳定性、工作温度限制窄、可靠性好、免维护和绿色环保等优点，被广泛应用在铁 路、电力、电子产品、通讯、汽车、国防等领域。超级电容器器件性能优劣直接决定于 其选用的电极材料，所以不断提高超级电容器电极材料的电化学性能是目前国内外研究 工作的重点。本文以四氧化三钴电极材料为基础，通过优化其制备工艺参数以及与聚吡 咯电极材料(Ppy)和镍钴双氢氧化物电极材料复合改性，构建新型复合电极材料，最终提 高其电化学性能。主要研究工作包含如下内容： 1. 以泡沫镍（NF）为骨架，采用水热法开展 Co3O4 制备工艺条件及性能研究。通 过调节反应温度、焙烧温度等参数，探寻工艺条件对 Co3O4 结构、微观形貌及电化学性 能的影响规律，制成具有最佳微观结构和电化学性能的 Co3O4 电极材料/泡沫镍作为后 续进一步研究复合电极材料的内核基础。研究结果表明，水热反应温度对 Co3O4 相结构 的影响较为明显，而焙烧温度变化对 Co3O4 微观形貌作用显著。在水热反应温度为 120℃ 时，生成相为单相立方尖晶石结构 Co3O4 电极材料。经 120℃水热反应和 250℃焙烧制 成的 Co3O4 具有纳米线结构特征，在 1 A/g 电流密度下比容量为 863 F/g，且经过 2000 次充放电循环后其比容量仍保持在 98%以上。分析其内在机理应为纳米线微观结构电极 材料具有最大的比表面积，能够最大程度促进电极与电解液间的电荷传输，降低电子进 入与脱出的内阻，提高四氧化三钴的电化学性能。 2. 以上述制成纳米线结构 Co3O4 电极材料/泡沫镍为基础，开展 Co3O4/聚吡咯复合 电极材料制备及性能研究。采用简单滴定氧化复合方法，制备 Co3O4/聚吡咯复合电极材 料，研究聚吡咯掺杂量变化对复合电极材料电化学性能的影响规律和内在机制。研究结 果表明，Co3O4 上复合聚吡咯之后，在 5 A/g 电流密度下比容量由复合前的 708 F/g 下降 到复合后的 580 F/g。可见 Co3O4 电极材料与聚吡咯复合后并没有按预期结果提高其比 容量，反而恶化了 Co3O4 电极材料电化学性能。分析其原因应是聚吡咯团聚覆盖在 Co3O4 上，破坏了其纳米线结构，并且阻碍了电子的传输速率，最终降低了复合材料的电化学 性能。 3. 以 1 中制成纳米线结构 Co3O4 电极材料/泡沫镍为基础，开展 Co3O4/NiCo(OH)2 复合电极材料制备及性能研究。首先采用恒电位沉积技术在 Co3O4 电极材料上沉积 Ca(OH)2 和 Ni(OH)2 混合相， XRD 分析结果表明生成物特征衍射峰与标准图谱吻合， 说明确实制成核-壳结构 Co3O4/NiCo(OH)2 复合电极材料。电化学性能分析结果表明， I - 基于 基于 Co3O4 复合电极材料制备及其电化学性能研究 Co3O4/NiCo(OH)2 复合电极材料比电容相较复合前 Co3O4 可提高 1 倍，达到 1710 F/g， 且经过 3000 次充放电循环后其比容量仍保持在 94%以上。 4. 初 步 开 展 超 级 电 容 器 储 电 性 能 和 实 用 化 模 拟 研 究 。 以 活 性 炭 为 正 极 ， 以 Co3O4/NiCo(OH)2 复合电极材料为负极，组装成非对称超级电容器，比容量可达 153 F/g， 电位窗口可达到 1.6 V。在实际模拟当中短时间充电后能够为 LED 小灯泡及小电风扇的 长时间运转提供电力，表现出典型的超级电容器快充慢放的特征，证明 Co3O4/NiCo(OH)2 复合电极材料具有较好的潜在商业应用价值。 关键词：四氧化三钴；聚吡咯；镍钴双氢氧化物；复合电极