基于CdSe钴分子催化剂光阴极的光致产氢器件的研究-应用化学专业论文.docxVIP

研究生优秀毕业论文 大连理工大学硕士学位论文摘 大连理工大学硕士学位论文 摘 要 随着化石燃料不断消耗，环境污染和能源短缺问题日益突出，清洁，高效，无污染 的可再生能源氢能已经成为人们研究的焦点。通过太阳能光解水制氢，能够将太阳能储 存在H—H键中。目前报道的光致产氢三组分体系虽然取得了一定的进展，但存在体系 中电子给体的不断消耗以及催化剂不能回收利用等问题，为解决这些问题，水还原产氢 的光电极的制备仍是一个富有挑战性的课题。 本论文使用丝网印刷法制备了NiO薄膜电极，利用原位生长法将CdSe敏化到NiO电 极表面，通过SEM、EDX、XRD和紫外光谱对其进行表征；将钴肟配合物 [Co(dmgH)2(4·POsH2)C1】(1)(dmgH2=丁二酮肟)和[Co(dmgH)2(4一C02H—py)Cl】(2)分别通 过磷酸根和羧酸根负载至UCdSe量子点(QD)敏化的p．NiO电极上，成功组装TCoCat．／CdSe QD／NiO分子器件作为光阴极，Pt为辅助电极，Ag／AgCl为参比电极的光电化学池，并研 究了PECl和PEC2电极的催化性能。结果表明：(1)在光照的条件下，偏压为0至一0．7 V (相对于Ag／AgCI)区间，线性循环伏安测试PECI和PEC2电极都表现出较大的光响应 电流密度，说明组装的分子器件能够实现催化水还原产氢。(2)在偏压为一0．4 V时， PEC2的光电流密度能够达到58心cm-2，PECl的光电流密度为40心cm～，PECl比 PEC2电极具有较好的催化效果。 为了能够回收光敏剂CdSe量子点和钴肟催化剂，本论文引入碳纳米管来实现这一 目的。首先，优化水溶性量子点CdSe和碳纳米管体系，当碳纳米管的含量为0．5 mg时， 光照9 h，产氢量增加了两倍；随后，将合成的长碳链钴肟催化剂Co．C12缠绕在碳纳米 管上，与水溶性量子点CdSe组装成产氢体系，光照9 h和，产氢量达到了108．43 umol， 将碳纳米管离心重复实验，产氢效果变化不大，证明催化剂能够稳定在碳纳米管表面， 实现了催化剂的回收利用；最后，通过原位生长法和长链缠绕的方式将光敏剂CdSe和 催化剂Co—C12同时置于碳纳米管上，光照12 h，产氢量达到了3．19岬ol。离心后再次 置于相同条件下，光致产氢效果差别不大，证明了光敏剂CdSe和钴肟催化剂可以通过 碳纳米管实现回收和利用。 关键词：光电化学池；阴极光电极；钴肟催化剂；CdSe量子点；碳纳米管 万方数据 基于CdSe／钻分子催化剂光阴极的光致产氢器件的研究Photocathodes 基于CdSe／钻分子催化剂光阴极的光致产氢器件的研究 Photocathodes Modified by CdS e Quantum Dots and a Molecular Cobalt Catalyst for Photoinduced Hydrogen Evolution Reaction Abstract The environmental pollution and energy shortage have become serious problems due to the fast consumption of fossil fuels．The hydrogen which is the clean，efficient，pollution-free renewable energy has been considered ideal alternative to fossil fuels．Scientists have been trying hard to realize the conversion of the solar energy into hydrogen by water splitting． The photocatalytic hydrogen production systems containing three components have achieved some progresses in recent years，but the practical application of these systems will brought some problems，such as the consumption of large amount of sacrificial electron donors and unrecyclable catalysts． Firstly，a NiO thin film electrode was prepared by screen printing method，and then the water sol