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酸化原理: 1)氢氟酸与硅酸盐类以及碳酸盐类反应时,其生成物中有气态物质和可溶性物质,也会生成不溶于残酸液的沉淀。 2HF+CaCO3=CaF2↓+CO2↑+H2O 16HF+CaAl2Si2O8=CaF2↓+2AlF3+2SiF4↑+8H2O 酸液浓度高,CaF2处于溶解状态;酸液浓度低,产生沉淀。 2)氢氟酸与石英的反应 6HF+SiO2=H2SiF6+2H2O 氟硅酸(H2SiF6)在水中可解离为H+和SiF62+;后者与Ca2+、Na+、K+、NH4+等离子相结合,生成的CaSiF6、(NH4)2SiF6易溶于水,而Na2SiF6及K2SiF6均为不溶物质,会堵塞地层。 3)氢氟酸与砂岩中各种成分的反应速度各不相同。 氢氟酸与碳酸盐的反应速度最快,其次是硅酸盐(粘土),最慢是石英。 盐酸和碳酸盐的反应速度比氢氟酸与碳酸盐的反应速度还要快,因此土酸中的盐酸成分可先把碳酸盐类溶解掉,从而能充分发挥氢氟酸溶蚀粘土和石英成分的作用。 二、土酸处理设计 10~15%的HCl及3~8%的HF混合成的土酸 当泥质含量较高时,氢氟酸浓度取上限,盐酸浓度取下限 当碳酸盐含量较高时,盐酸浓度取上限,氢氟酸浓度取下限 逆土酸:氢氟酸浓度超过盐酸浓度(如6%HF+3%HCl)。 (一)土酸酸化设计步骤 1.确信处理井是由于油气层损害造成的低产或低注入量 2.选择适宜的处理液配方 3.确定注入压力或注入排量,以便在低于破裂压力下施工 4.确定处理液量 前置液(预冲洗液) 酸化液 替置液(后冲洗液) 避免地层水与HF接触;防止HF与碳酸盐反应生成沉淀;以提高HF的酸化效果。 根据损害半径来确定。 用经验方法确定 将正规处理酸液驱离井筒半径12~15倍以外。 根据公式计算。 (二)提高土酸处理效果的方法 影响土酸处理效果的因素: 在高温油气层内由于HF的急剧消耗,导致处理的范围很少; 土酸的高溶解能力可能局部破坏岩石的结构造成出砂; 反应后脱落下来的石英和粘土等颗粒随液流运移,堵塞地层。 提高酸处理效果的方法 (1)同时将氟化铵水溶液与有机脂(乙酸甲脂)注入地层,一定时间后有机脂水解生成有机酸(甲酸),有机酸与氟化铵作用生成氢氟酸(自生土酸) 。 (2)利用粘土矿物的离子交换性质,在粘土颗粒上就地产生氢氟酸。 (4)国外采用互溶剂—土酸处理等技术提高酸化效果。 (3)使用替换酸,如氟硼酸。 第四节 酸液及添加剂 一、常用酸液种类及性能 (一)盐酸 高浓度盐酸处理的优点 ①酸岩反应速度相对变慢,有效作用范围增大; ②单位体积盐酸可产生较多的,利于废酸的排出; ③单位体积盐酸可产生较多氯化钙、氯化镁,提高了废酸的粘度,控制了酸岩反应速度,并有利于悬浮、携带固体颗粒从地层中排出; ④受到地层水稀释的影响较小。 主要缺点: ①与石灰岩反应速度快,特别是高温深井,由于地层温度高,盐酸与地层作用太快,因而处理不到地层深部; ②盐酸会使金属坑蚀成许多麻点斑痕,腐蚀严重; ③含量较高的井,盐酸处理易引起钢材的氢脆断裂。 (二)甲酸和乙酸 优点 有机弱酸,反应速度比同浓度的盐酸要慢几倍到十几倍,适用于高温深井。 (三)多组分酸 多组分酸是一种或几种有机酸与盐酸的混合物,主要起缓速作用,可以得到较大的有效酸化处理范围。 (四)乳化酸 乳化酸即为油包酸型乳状液,其外相为原油。 要求: 在地面条件下稳定(不易破乳)和在地层条件下不稳定(能破乳)。 主要作用(或优点) ①粘度较高,能形成较宽的裂缝,减少裂缝的面容比,有利于延缓酸岩的反应速度。 ②酸滴不会立即与岩石接触,油酸乳状液可把活性酸携带到油气层深部,扩大了酸处理的范围。 ③酸液并不与井下金属设备直接接触,可很好地解决防腐问题。 主要缺点 摩阻较大,施工注入排量受到限制;气井受限。 * * 第四章 酸处理技术 主要内容: 1、碳酸盐岩地层盐酸处理 2、酸化压裂技术 3、砂岩油气层的土酸处理 4、酸液及添加剂 5、酸处理工艺 酸化原理: 通过酸液对岩石胶结物或地层孔隙(裂缝)内堵塞物等的溶解和溶蚀作用,恢复或提高地层孔隙和裂缝的渗透性。 酸 洗 基质酸化 压裂酸化 将少量酸液注入井筒内,清除井筒孔眼中酸溶性颗粒和钻屑及结垢等,并疏通射孔孔眼。 在低于岩石破裂压力下将酸注入地层,依靠酸液的溶蚀作用恢复或提高井筒附近较大范围内油层的渗透性。 在高于岩石破裂压力下将酸注入地层,在地层内形成裂缝,通过酸液对裂缝壁面物质的不均匀溶蚀形成高导流能力的裂缝。分为普通酸压和前置液酸压。 第一节 碳酸盐岩地层的盐酸处理 碳酸盐岩地层主要成分:方解石和白云石 目的: 解除孔隙、裂缝中的堵塞物质,或扩大沟通油气岩层原有的孔隙和裂缝,提高油气层的渗流性 一、盐酸与碳酸盐岩的化学反应 2HCl+CaC
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