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含氟废气的净化技术－吸附净化法 含氟废气的净化技术 ??? 氟化物主要指氟化氯(HF)和四氟化硅(SiF4)，是大气中的主要污染物之一。主要来源于化工行业的磷肥、冶金行业的铝厂、建材行业的陶瓷、玻璃、水 泥、砖瓦等生产过程。大量的研究证明，微量氟及其化合物也会对人类和动物的机体造成极严重的后果。净化含氟废气的主要方法有湿法吸收和干法吸附。目前，工 业含氟废气多采用湿法吸收工艺，根据吸收剂不同又将吸收净化法分为水吸收法和碱吸收法。 ??? 吸附净化法是将含氟废气通过装填有固体吸附剂的吸附装置，使氟化氢与吸附剂发生反应，达到除氟的目的。可采用工业氧化铝、氧化钙、氢氧化钙等作吸附剂。在 净化铝电解厂烟气常采用的吸附剂是工业氧化铝。铝厂含氟烟气吸附法净化具有如下特点；吸附剂是铝电解的原料氧化铝，吸附氟化氢的氧化铝可直接进人电解铝生 产中，不存在吸附剂再生间题；净化效率高，一般在98%以上；干法净化不存在含氟废水，避免了二次污染；和其他方法相比，干法净化基建费用和运行费用都比 较低，可适用于各种气候条件，特别是北方冬季，不存在保温防冻问题。?????? (1)净化原理?????? 氟化铝对HF的吸附主要是化学吸附，同时伴有物理吸附，吸附的结果是在氧化铝表面上生成表面化合物—氟化铝，其具体过程包括如下几个步骤。?????? ①HF在气相中的扩散；?????? ②扩散的HF通过氧化铝表面的气膜到达其表面；?????? ③HF被吸附在氧化铝的表面上；?????? ④被吸附的HF与氧化铝发生化学反应，生成表面化合物(AlF3)。 ??? 在较低的温度下有利于上述反应向右进行。由于这种化学吸附反应速率快，所以用氧化铝吸附HF属于气膜控制，HF浓度越高，气相传质推动力越大，越有利于吸 附过程的进行。因此加强铝电解槽的密闭性，防止泄漏，尽量提高烟气中HF浓度，既有利于吸附，又改善了车间内的操作环境。?????? (2)氧化铝的性质对吸附的影响?????? ①氧化铝晶型对吸附容量有很大影响，γ型氧化铝的吸附容量大；?????? ②氧化铝的比表面积越大，吸附容量也越大；?????? ③氧化铝湿度大小直接影响吸附净化能力。?????? 另外，分子中的结晶水也影响吸附能力，一般在一定温度时焙烧，脱去部分结晶水，增强活性，但当分于中的洁净水全部失掉后，γ-Al2O3，将转变成α-A12O3，吸附能力大大降低。 ??? (3)净化流程?????? 氧化铝与烟气中的氟化氢接触后，吸附反应速度很快，反应几乎在0.1S内即可完成。干法吸附净化流程有输送床吸附工艺和沸腾床吸附工艺等。 HYPERLINK mailto:zmhit@126.com ??????? ①输送床吸附净化流程输送床吸附流程简单，运行可靠，便于管理，净化效率可达95%～98%，系统总压降为2.5～3kPa。其净化流程如图所示。来自铝 电解槽的含氟化氢烟气，通过管道进人输送床与由加料器均匀加人的氧化铝粉末相混合，在管道中的高速气流带动下，氧化铝高度分散与HF充分接触，在很短时间 内完成吸附过程。吸附后的含氟氧化铝在旋风分离器中被分离出来，在分离中进一步完成吸附过程，经袋式过滤器分离干净。分离出来的含氟氧化铝既可循环吸附， 也可返回铝电解槽。 ??? 影响吸附效率的因素如下。?????? a.输送床流速的影响吸附效率随管内气流速度增大而提高，当流速达16m/s时，再提高流速吸附效率提高甚微，一般控制管内烟气流速为15-18m/s。 ??? b.吸附时间和输送床长度的影响为保证烟气和吸附剂有一定的接触时间，一般输送床长度在lom以上，可保证其吸附效率。 ??? c.固气比的影响烟气中HF浓度越高则要求固气比越大，一般氟浓度为50 mg/m3时，要求固气比为70～80g/m3。 ??? ②沸腾床吸附净化流程这种流化床反应器改善了气固两相的接触状态，使氧化铝表面不断更新，减少了气膜内的扩散阻力，强化了气固相传质过程。流化床吸附净化 效率高达98%，压降较小(约为1.3kPa)，设备紧凑，但安装维修比较复杂。其净化流程如图所示。含氟烟气从流化床底部进人，烟气以一定的速度通过氧 化铝吸附层，氧化铝则形成流化态的吸附层，烟气中的HF在与氧化铝的接触中，完成扩散和吸附过程。从流化床中出来的气体经袋式过滤器进行气固分离。袋式过 滤器过滤的氧化铝一部分返回流化床中再循环使用，也可以送至铝电解槽。从袋式过滤器中出来的净化后烟气，经风机和烟囱排人大气。 ??? 沸腾床氧化铝的层厚一般为3～4cm，一可减少阻力，二可防止用量过多。烟气流速为0.28m/s左右口流化层高度可在50～300cm之间调节。 介绍另外几种处理方法： 含氟废气的净化技术－碱吸收法 ??? 碱吸收法是采用碱性物质NaOH、N