高考化学大一轮复习第2节考点2分子的立体构型教师用书新人教版选修3.docVIP

考点2　分子的立体构型 1．价层电子对互斥理论 (1)理论要点 ①价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。 ②孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。 (2)价层电子对互斥模型与分子立体构型的关系 2．杂化轨道理论 (1)杂化轨道概念：在外界条件的影响下，原子内部能量相近的原子轨道重新组合的过程叫原子轨道的杂化，组合后形成的一组新的原子轨道，叫杂化原子轨道，简称杂化轨道。 (2)杂化轨道的类型与分子立体构型 3．配位键和配合物 (1)孤电子对 分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。 (2)配位键 ①配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成共价键。 ②配位键的表示方法 如A→B，其中A表示提供孤电子对的原子，B表示提供空轨道的原子。如NHeq \o\al(＋,4)可表示为，在NHeq \o\al(＋,4)中，虽然有一个N—H键形成过程与其他3个N—H键形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。 (3)配合物 ①组成：以[Cu(NH3)4]SO4为例 ②形成条件 中心原子有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。 配位体有孤电子对，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。 易错警示　(1)价层电子对互斥理论说明的是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。 ①当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致； ②当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。 如中心原子采取sp3杂化的，其价层电子对模型为四面体形，其分子构型可以为四面体形(如CH4)，也可以为三角锥形(如NH3)，也可以为V形(如H2O)。 (2)价层电子对互斥理论能预测分子的几何构型，但不能解释分子的成键情况，杂化轨道理论能解释分子的成键情况，但不能预测分子的几何构型。两者相结合，具有一定的互补性，可达到处理问题简便、迅速、全面的效果。 (3)杂化轨道间的夹角与分子内的键角不一定相同，中心原子杂化类型相同时孤电子对数越多，键角越小。 (4)杂化轨道与参与杂化的原子轨道数目相同，但能量不同。 填表，VSEPR模型和分子(离子)立体模型的确定 题组一　用价层电子对互斥理论预测分子构型 1．[2016·衡水模拟]用价层电子对互斥理论(VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间构型，有时也能用来推测键角大小，下列判断正确的是(　　) A．SO2、CS2、HI都是直线形的分子 B．BF3键角为120°，SnBr2键角大于120° C．CH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子 D．PCl3、NH3、PCl5都是三角锥形的分子 答案　C 解析　A项，SO2是V型分子；CS2、HI是直线型的分子，错误；B项，BF3键角为120°，是平面三角形结构；而Sn原子价电子是4，在SnBr2中两个价电子与Br形成共价键，还有一对孤对电子，对成键电子有排斥作用，使键角小于120°，错误；C项，CH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子，正确；D项，PCl3、NH3都是三角锥形的分子，而PCl5是三角双锥形结构，错误。 2．[2016·武汉模拟]用价层电子对互斥理论(VSEPR)预测H2S和COCl2的立体结构，两个结论都正确的是(　　) A．直线形；三角锥形 B．V形；三角锥形 C．直线形；平面三角形 D．V形；平面三角形 答案　D 解析　H2S分子中的中心原子S原子上的孤对电子对数是1/2×(6－1×2)＝2，则说明H2S分子中中心原子有4对电子对，其中2对是孤对电子，因此空间结构是V型；而COCl2中中心原子的孤电子对数是1/2×(4－2×1－1×2)＝0，因此COCl2中的中心原子电子对数是3对，是平面三角形结构，故选项是D。 总结提升 判断分子或离子立体构型“三步曲” 1．第一步：确定中心原子A价层电子对数 a为中心原子的价电子数减去离子的电荷数，b为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，x为非中心原子的原子个数。 如NHeq \o\al(＋,4)的中心原子为N，a＝5－1，b＝1，x＝4，所以中心原子孤电子对数＝eq \f(1,2)(a－xb)＝eq \f(1,2)×(4－4×1)＝0。 2．第二步：确定价层电子对的立体构型 由于价层电子对之间地相互排斥作用，它们趋向于尽可能的相互远离，这样已知价层电子对的数目，就可以确定它们的立体构型。 3．第三步：确定分子的立体构型 价层电子对有成键电子对和孤电子对之分，价层电子对的总数减去成键电子对数，得孤电子对数。根据成键电子对数和孤电子对数，可以确定相应的较稳定的分子立体构型。 题组二　杂化类型与空间结构的判断 3．下列中心原子的杂化轨道类型和分子几何构型不正确的是(　　) A．P