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第十一章化学动力学总结 制药3班 基本定义 反应速率 速率方程 基元反应和非基元反应 质量作用定律 活化分子和活化能 对行反应、平行反应和连串反应 一.反应速率及速率方程 二.速率方程的积分形式 n级反应 三.速率方程的确定 ㈡积分法 尝试法（适用于整数级） 先假定一个n值（一般先尝试二级），故可知速率方程的积分式．数据少用代入法，数据多用作图法，如果k为常数则表示假定成立． 四．温度对反应速率的影响,活化能 五．典型复合反应 连串反应 （一级） 2.稳态近似法 基本定义 七．链反应 九．光化学 基本定义 催化剂：加入少量就能显著加速反应速率，即本身的化学性质和数量在反应前后并不改变 * * * * * * * * * 反应速率及速率方程 速率方程的积分形式 速率方程的确定 温度对反应速率的影响,活化能 典型复合反应 复合反应速率的近似处理法 第一部分 消耗速率: 生成速率: 反应速率 速率方程: 基元反应 非基元反应 反应级数 n=nA+nB+... 用气体组分的分压表示速率方程 一级反应 一级反应的动力学特征： (1)k的单位是(时间-1)： 例如 h-1, min-1,s-1 (2)lnCA与t有线性关系： -lnCA∝t (3)半衰期： t1/2=ln2/k,t1/2与CA0无关。 N 级反应动力学特征: (1) 对t有线性关系 与 (2) 成反比。 C—t 的一系列数据 三种方法 确定n 确定速率方程积分式 化学法 物理法 K ㈠微分法 对 取对数 (作图法) 半衰期法 有两组实验数据 有多组实验数据 阿伦尼乌斯方程 对行反应（一级） 平行反应（一级） A B C （特征） 六．复合反应速率的近似处理法 1.选取控制步骤法 3.平衡态近似法 （快速平衡） 链反应 气体反应的碰撞理论 势能面与过渡状态理论 溶液中反应 光化反应 第二部分 初级过程 次级过程 光化学第一定律 光化学第二定律 量子效率 笼罩效应 扩散控制 反应控制 活化络合物 势能面 碰撞数 支链反应 单链反应 淬灭 单链反应包括链的开始，链的传递，链的阻滞及链的终止．自由原子的浓度不易测得，故这里也可以采用稳态近似法导出速率方程． 支链反应是发生爆炸的重要原因．本节讨论了温度，压力及气体组成对爆炸反应的影响． 八．反应速率二理论 １．气体反应的碰撞理论 碰撞理论与Arrhenius方程的比较得出： ２．过渡状态理论 艾林方程的热力学表示式 与碰撞理论比较得出： 光化反应机理中的初级过程属于零级反应,其反应速率与入射光强度成正比，与反应物浓度无关。 稳态法处理 初级反应是光吸收过程与Ｔ无关，次级反应具有热反应的特征，所以温度对它有影响，但是一般影响不大． 催化作用通性 单相催化反应 多相催化反应 第三部分 多相催化： 反应物、产物、催化剂都不在同一相 均相催化： 反应物、产物、催化剂都处于同一相 * * *