三草酸合铁(Ⅲ酸钾的制备与组成分析.pptVIP

三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的制备与组成分析 了解三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的制备方法 掌握确定化合物化学式的基本原理和方法 巩固无机合成、滴定分析和重量分析的基本操作。 了解古埃磁天平的原理和操作 了解磁化率的意义，通过对一些物质的磁化率的测定，求出未成对电子数并判断中心离子的电子结构和成键类型 制 备 原 理 方法一：以铁为原料制得硫酸亚铁铵，加草酸钾制得草酸亚铁后经氧化制得三草酸合铁（Ⅲ）酸钾。 方法二：以硫酸铁与草酸钾为原料直接合成三草酸合铁（Ⅲ）酸钾。 方法三：三氯化铁与草酸钾直接合成三草酸合铁（Ⅲ）酸钾。（最简便成熟的方法） 分 析 原 理 结晶水含量的测定 采用重量法。将一定量的产物在110℃干燥，根据失重情况即可计算结晶水的含量。 C2O4 2?含量的测定 用KMnO4标准滴定溶液滴定C2O4 2?离子 5C2O4 2?＋2MnO4－＋16H+ =10CO2＋2Mn 2+＋8H2O 铁含量的测定 先用Zn粉将Fe3+还原成Fe2+，过滤未反应Zn粉，然后用KMnO4标准滴定溶液滴定Fe2+离子，测得样品中Fe2+离子的含量： Fe3+＋Zn === Fe2+＋Zn2+ 5Fe2+＋MnO4－＋8H+ === 5Fe3+＋Mn2+＋4H2O 钾含量的确定 差减计算法。配合物减去结晶水、C2O42?、 Fe 3+的含量后即为K+的含量。 K3[Fe(C2O4)3] ·3H2O中配阴离子电荷的测定 阴离子树脂交换测定法（也可用电导法测定）。 季胺盐型强碱性阴离子交换树脂(R－N+ Cl－，R代表树脂母体)中的Cl－可以与溶液中的阴离子X n? 进行交换： nRN+ Cl－＋X n ? ==(RN+ )n＋X n ?＋nCl－ 当用准确称量的三草酸合铁(III)酸钾溶于水后，让其通过装有717型苯乙烯强碱性(氯型)阴离子交换树脂的交换柱时，便有一定摩尔的Cl－离子置换出来。收集后，以K2CrO4为指示剂，在中性或弱酸性溶液中进行（最适宜pH范围为6.5～10.5），用AgNO3标准滴定溶液滴定，求出 Cl－离子的总摩尔数，即可求得配阴离子的电荷数n： n = Cl－离子摩尔数/ 配合物的摩尔数 配合物中心体电子结构的确定 （磁化率的测定） (1)具有未成对电子的物质都是顺磁性物质,其有效磁矩( μeff 玻尔磁子) 与分子中未成对电子数(n)的近似关系式为： ? eff? 如能通过实验求出μeff，便可推算出未成对电子数目，从而确定离子的电子排列情况。μeff为微观物理量，无法直接由实验测得，须将它与宏观物理量磁化率联系起来。有效磁矩与磁化率的关系为： ? eff =2.84 式中：x——磁化率； M——相对分子质量； T——热力学温度，K。 (2) 物质的磁化率可用古埃磁天平测量。 古埃法测量磁化率的原理如下： 顺磁性物质会被不均匀外磁场一端所吸引，而反磁性物质会被排斥，因此，将顺磁性物质或反磁性物质放在磁场中称量，其质量会与不加磁场时不同。顺磁性物质被吸引，其质量增加；反磁性物质被磁场排斥，其质量减少。 求物质的磁化率较简便的方法是以顺磁性莫尔盐(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O的磁化率为标准，控制莫尔盐与样品实验条件相同，此时待求物质的磁化率与莫尔盐的磁化率的关系如下式所示： 式中：ms——装入样品管中的莫尔盐的质量，g； m——装入样品管中的待测样品的质量，g； △mS——莫尔盐加磁场前后质量的变化，g； △m——待测样品加磁场前后质量的变化，g。 已知，T 为热力学温度。 通过上述各关系式，即可求得μeff，进而求出n，由此确定配离子的电子结构。 制 备 采用方法三： 台天平，加热装置，冰浴，抽滤装置， 烧杯（100 mL），量筒（10 mL）， K2C2O4·H2O（固），FeCl3·6H2O（0.40 g?mL-1） 组 成 分 析 天平，称量瓶，烘箱等。 结晶水含量的测定。 草酸根和铁含量的测定(KMnO4法) 滴定管（棕色酸式），锥形瓶，过滤装置，c(1/5KMnO4) = 0.1 mol?L-1标准滴定溶液，锌粉，稀硫酸溶液。 配阴离子电荷的测定 离子交换柱，分析天平，容量瓶（100 mL，棕色），锥形瓶，滴定管（棕色酸式），移液管，717型苯乙烯强碱性阴离子交换树脂（氯型），AgNO3（0.1 mol?L-1标准滴定溶液，0.1 mol?L-