药物合成设计--逆分析(d).pptVIP

例40： 逆合成分析 合成： a法： B法： 例41： 逆合成分析 合成： 9.4.2.4 1,4-二官能团化合物 1,4-二官能团化合物包括γ-羟基羰基化合物、1,4-二羰基化合物等。下面举例说明此类化合物的逆合成方法。 1． 1,4-二羰基化合物 切断后得到A、B两个合成元，A属于正常的亲核性合成元，它的合成等效剂是含α-氢的醛或酮，而B却是一个不合逻辑的反常的亲电合成元。然而，这种反常的合成元确能找到相应的合成等效剂——α-卤代羰基化合物（α-卤代酮、酸、酯），因为在卤原子和羰基的共同作用下α-碳带了部分正电荷，使之成为好的亲电试剂。然而必须指出，α-卤代酮（酸、酯）的α-氢的酸性也较大，因而它也是好的亲核试剂。因此在1,4-二羰基化合物的合成时，使用活泼性比α-卤代酮（酸、酯）更大的亲核试剂来控制反应的取向是至关重要的。 例42： 逆合成分析 合成： 例43： 逆合成分析 合成： 2． γ-羟基羰基化合物? 例44： 逆合成分析 合成： 9. 4. 2. 5 1, 6－二羰基化合物 1,6-二羰基化合物可以由环己烯及其衍生物氧化制备，而环己烯及其衍生物又是Diels-Alder反应的产物，很容易获得。因此，1,6-二羰基化合物的切断策略是重接法。例如： 此外，Micheal加成反应、Baeyer-Villge