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氧化还原反应进行的程度
§6.2 氧化还原反应进行的程度 式中n为n1和n2的最小公倍数 例:1mol·L-1 H2SO4溶液中 Ce4+ + Fe2+ —— Ce3+ + Fe3+ 计算反应的条件平衡常数 解: * 6.2.1 条件平衡常数 在氧化还原滴定反应过程中,需要判断: (1) 反应是否进行完全,即终点误差是否满足要求; (2) 如果两个电对反应完全,应满足什么条件? 氧化还原反应进行的程度可用平衡常数的大小来衡量。 Ox1 + n1e = Red1 Ox2 + n2e = Red2 设:两个对称、可逆氧化还原反应半反应为: ? ?1 ? ?2 , 设: n2 Ox1 + n1 Red2 = n2 Red1 + n1 Ox2 两个半电池反应的电极电位分别为: 氧化还原反应式为: 条件平衡常数 在25oC, 平衡时, 在滴定过程中,达到平衡时(?1 = ?2),有: ∴ 整理: 显然????越大K ?越大 反应越完全 K/ =8×1012 对于氧化还原滴定反应,欲使反应的完全程度达 99.9%以上,? ? ??的值应为多少? n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2 据: 当反应的完全程度达99.9%以上时, 即: 二、化学计量点时反应进行的程度 ,反应可进行完全。 ≥ 此时表明:为保证反应进行完全,两电对的条件电极电位差必须足够大! 据: 得: 由以上公式可算得满足滴定分析要求的氧化还原 反应必须达到的 ? ? ?? 。 氧化还原反应能否进行完全与两个反应电对的氧化还原能力的差值和电子转移数有关. 代入: 如当: 时, 显然,为保证反应进行完全,两电对的条件电极 电位差? ? ??必须≥0.4V 得: 同理:n1=1, n2=2时, 当:n1=n2= 2 时, 即,为保证反应进行完全,两电对的条件电极 电位差? ? ??分别需满足≥0.3V和≥0.2V的条件。 * * *
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