大学物理化学概念总结.docxVIP

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大学物理化学概念总结 篇一:大学物理化学概念总结 第一章气体的pvT 关系 一、理想气体状态方程 pV=(m/M)RT= nRT (1. 1) 或pVm二p (V/n)二RT (1.2)式中p、V、T及n的单位分别 为Pa、m3、K及mol。Vm=V/n称为气体的摩尔体积,其单位 为m3 ?molo R=8? 314510J ? mol-1 ? K-1称为摩尔气体常数。 此式适用于理想,近似于地适用于低压下的真实气体。 二、理想气体混合物 1.理想气体混合物的状态 方程 (1.3) pV二nRT二(?nB) RT pV二mRT/Mmix (1. 4)式中Mmix为混合物的摩尔质量, 其可表示为 Mmixdef? ByBMB (1.5) Mmix=m/n= ? BmB /?BnB (1.6) 式中MB为混合物中某一种组分B的摩尔质量。以上两 式既适用于各种混合气体,也适用于液态或固态等均匀相混 合系统平均摩尔质量的计算。 2 ?道尔顿定律 pB 二 nBRT/V 二 yBp (1.7) P二?pB (1.8) B 理想气体混合物中某一种组分B的分压等于该组分单独 存在于混合气体的温度T及总体积V的条件下所具有的压 力。而混合气体的总压即等于各组分单独存在于混合气体的 温度、体积条件下产生压力的总和。以上两式适用于理想气 体混合系统,也近似适用于低压混合系统。 3.阿马加定律 VBEiBRT/p 二 yBV (1.9) V 二工 VB* (1. 10) VB*表示理想气体混合物中物质B的分体积,等于纯气 体B在混合物的温度及总压条件下所占有的体积。理想气体 混合物的体积具有加和性,在相同温度、压力下,混合后的 总体积等于混合前各组分的体积之和。以上两式适用于理想 气体混合系统,也近似适用于低压混合系统。 临界参数 每种液体都存在有一个特殊的温 度,在该温度以上,无论加多大压力,都不可能使气体液化, 我们把这个温度称为临界温度,以Tc或tc表示。我们将临 界温度Tc时的饱和蒸气压称为临界压力,以pc表示。在临 界温度和临界压力下,物质的摩尔体积称为临界摩尔体积, 以Vm,c表示。临界温度、临界压力下的状态称为临界状态。 、真实气体状态方程 1 ?范德华方程 (p+a/Vm2)(Vm-b)=RT (1.11)或(p+an2/V2)(V-nb)=nRT (1. 12)上述两式中的a和b可视为仅与气体种类有关而与 温度无关的常数,称为范德华常数。a的 6单位为Pa ? m ? mol, b的单位是m3mol. -lo该方程 适用于几个兆帕气压范围内实际气体 适用于几个兆帕气压范围 内实际气体P、 V. T的计算。 维里方程 Z(p , T)二 1+Bp+Cp+Dp+ … (1. 13 ) 或 Z(Vm, ,T)二 1+B/Vm+C / Vm2 +D/ Vm3 +???(1. 14) 上述两 式中的Z均为实际气体的压缩因子。比例常数B,… 的单位分别为 Pa-l,Pa-2,Pa-3-;比例常数B,C,D…的单位分别为摩 尔体积单位[Vm]的一次方,二次方,三次方…。它们依次称 为第二,第三,第四 为第二,第三, 第四 维里系数。这两种大小不等,单位 不同的维里系数不仅与气体种类有关,而且还是温度的函 数。 该方程所能适用的最高压力一般只有一两个MPa,仍不 能适用于高压范围。 五、对应状态原理及压缩因子1 五、对应状态原理及压缩因子 1 ?压缩因子的对应 Z defPV/(nRT)二pVm/(RT) (1. 15)压缩因子 Z 是个 量纲为1的纯数,理想气体的压缩因子恒为lo 一定量实际 气体的压缩因子不仅与气体的T, P有关,而且还与气体的 性质有关。在任意温度下的任意实际气体,当压力趋于零时, 压缩因子皆趋于1。此式适用于纯实际气体或实际气体混合 系统在任意T, p下压缩因子的计算。 2 ?对应状态原理 Pr=p/pc (1. 16) Vr=Vm/Vm,c (1.17) T=T/Tc (1.18) pr、 Vr、Tc分别称为对比压力、对比体积和对比温度,又统称为 气体的对比参数,三个量的量纲均为lo各种不同的气体, 只要有两个对比参数相同,则第三个对比参数必定(大致) 相同,这就是对应状态原理。 第二章热力学第一定律一、热力学基本概念 第二章热力学第一定律 一、热力学基本概念 1?状态函数 状态函数,是指状态所持有的、描述系统状态的宏观物 理量,也称为状态性质或状态变量。系统有确定的状态,状 态函数就有定值;系统始、终态确定后,状态函数的改变为 定值;系统恢复原来状态,状态函数亦恢复到原值。 2?热力学平衡态 在指定外界条件下,无论系统与环境是否完全隔离,系 统各个相的宏观性质均不随时间发生变化,则称系统处于热 力学平衡态。热力学

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