流动催化剂法制备多壁纳米碳管场致发射材料-中国气体分离设备商务网.PDF

流动催化剂法制备多壁纳米碳管场致发射材料 伶任 刘畅 侯鹏翔 成会明. 中国科学院金属研究所 沈阳材料科学国家 (联合)实验室，沈阳 110016 许宁生 陈 军 中山大学理工学院物理系，广州 510275 摘要:以苯为碳源、氢气为载气、二茂铁为催化剂前驱体，采用流动催化剂法制 备出高质量的多壁纳米碳管薄膜状材料。微观形貌观察 (SEM,TEM)表明， 该产物由定向性好、平均直径、6n。的多壁纳米碳管所组成。在高真空条件 下，片状或纤维状多壁纳米碳管样品都表现出优异的场致发射性能。 关健词:流动催化剂法:多壁纳米碳管:定向性:场致发射 一、前言 多壁纳米碳管是由多层石墨烯片卷积而成的无缝中空管状结构，由日本学者 S.Iijima在1991年首次在电子显微镜下发现[[1]。多壁纳米碳管材料具有低密 度、高弹性模量、高强度、高导电性等特点，可望用作催化剂载体、锉离子二次 电池阳极材料、双电层电容器电极、高效吸附剂、结构增强材料、储能材料等等， 尤其是场致发射材料和器件被看作是可能具有数十亿美元市场价值的产业技术。 由于纳米碳管的许多结构特点，如纳米级尖端、大长径比、高强度、高韧性、良 好的热稳定性等，使其可以作为理想的场致发射材料应用于场发射电子枪仁2,3], 平板显示器4〔-6]、原子力显微镜探针 7【-9]等多种设备和器件之中。 目前，制备纳米碳管的主要方法有电弧法、热解法和激光烧蚀法等，流动催 化剂法则属于热解法中的一种。此方法的主要特征是，催化剂前躯体经直接加热 后，能够以气体形式同碳氢气体一起引入反应室，在不同温度区完成催化剂和碳 氢气体的分解。分解的催化剂逐渐聚集成纳米级颗粒，而分解的炭原子则在纳米级 催化剂颗粒上析出并形成纳米级纤维状炭。由于从有机化合物分解出的催化剂颗粒 可以分布在三维空间内，而且催化剂挥发量可以直接控制，因此其单位时间内产量 中本研究由国家自然科学基金 (N.No和中国科学院院重点创新项目资助 102通信地址:cheng.imr.ac.cn 很大，可实现连续生产，因此十分有利于多壁纳米碳管的工业化应用。 在本研究中，我们采用流动催化剂法制备出高质量的薄膜状多壁纳米碳管材 料，微观形貌观察表明该材料是由按一定方向整齐排列的平均直径6nm左右的多壁 纳米碳管所组成。实验测试发现，该材料表现出优异的场致发射性能。 二、多壁纳米碳管材料的制备 1.试验原材料 催化剂前躯体:二聚环戊二烯铁，化学纯，; 载气:纯度为99%的工业用氢气经纯化器纯化为高纯氢，纯度大于99.99%; 碳源:苯(化学纯): 生长促进剂:唆吩，化学纯; 保护气:氢气。 2 实验设备 本实验采用有机物催化热解法在水平反应管中半连续生长多壁纳米碳管，实 验装置如图1所示。 图1多壁纳米碳管的制各装2示惫图 3.反应过程与产物形貌 以苯为碳源、二茂铁为催化剂前驱体、氢气为载气、唾吩为生长促进剂，在 1373K一1473K下催化生长多壁纳米碳管。二茂铁从 473K开始蒸发，高于 673K 分解，因此被氢气和碳氢化合物混合气体携带进入高温反应区后被分解成单质 铁，单质铁再相互碰撞，逐渐聚集成超细 Fe颗粒。在合适条件下，炭原子就可 以在Fe颗粒表面析出并形成多壁纳米碳管。反应结束后，反应系统在Ar气保护 下降温到室温。 得到的多壁纳米碳管外观上主要有两种形式:一种为薄膜状 “织物”，非常 薄，如图2a)所示。另一种为块状，有弹性，如图2b). SEM,TEM观察表明，薄膜状产物主要是由大量的2-10二左右的多壁纳米碳 管沿一定方向排列而成。从图3a)可以看到，大量的多壁纳米碳管沿一定方向 紧密排列，形成了具有良好方向性的微观结构。这一方向性是由反应器中气流的 流动方式所决定的，即多壁纳米碳管的排列方向大体与反应棍合气的流动方向相 一致。这种由多壁纳米碳管沉积而成的薄膜状产物具有典型的层状结构，用镊子 可以分离出厚度小于0.lmm、面积-0.5cm2的薄片，同时也可以得到一些长度不 大于Icm的纳米碳管