碳酸二甲酯作为甲基化试剂的密度泛函理论研究与-重庆师范大学学报.PDF

! ##$ 年% 月 重庆师范大学学报（自然科学版） ’() ##$ 第* 卷 第+ 期 ,-./012 -3 45-067806 9-/:12 ;08’/=8?（91./12 @(8’0(’ AB88-0 ） C-2) * 9-) + 碳酸二甲酯作为甲基化试剂的密度 泛函理论研究与应用! %， % 张定林 ，魏锡文 ，刘毅敏 （%) 重庆大学 化学化工学院，重庆+###++ ； ) 第三军医大学 化学教研室，重庆+###*D ） 摘! 要：采用E*FGH 交换相关势和$I*%J（B ，K ）基组，通过密度泛函理论（LM ），在M-:1=8N= H4O 模式下优化了碳酸 二甲酯的结构，计算了其电荷密度分布、重叠集居数。根据计算结果选择了合适的反应条件，讨论了碳酸二甲酯作 为甲基化试剂，与酚类物质及苯胺类物质发生反应的可能机理，为碳酸二甲酯作为甲基化试剂在有机合成方面的应 用提供了有益的理论参考。在实验室条件下，以适当的F’P8= 酸为催化剂，由碳酸二甲酯与对苯二酚在极性溶剂中 反应合成了对羟基苯甲醚，总收率高于文献值，理论推导与实验结果吻合良好。 关键词：密度泛函；碳酸二甲酯；反应机理；酚；苯胺 中图分类号： S Q$+ ) R +* 文献标识码：T! ! ! 文章编号：%$UI $$V*（##$ ）#+I ##$+I #+ !#$%’ ()#*%+#,- ./+0’ +# !%1/’- 2,03+#, ,$ 4/’-,%+# 5,6# !#$% ’()*+’(%， ，,-. /’*01(% ，2. 3 4’*5’( （%) 4-22’6’ -3 45’:8=/? ，45-067806 ;08’/=8? ，45-067806 +###++ ； ) ’K) -3 45’:8=/? ，M58/B O8281/? O’B8(12 ;08’/=8? ，45-067806 +###*D ，45801 ） 73$0,* ：LMW E*FGH 80’/’X(5106’ (-//’218-0 K-’0812 10B $I*%J（B ，K ）Y1=8= =’ 1/’ .=’B .0B’/ M-:1=N= H4O :-B’2 - -K8:8Z’ 5’ =/.(./’ -3 B8:’5?2 (1/Y-01’) M5’0 8N= =8062’ ’0’/6? 10B (51/6’ B’0=8? 1/’ (12(.1’B) L/-: 5’ (12(.218-0， 5’ Y’= /’1(8-0 (-0B88-0 8= =’2’(’B ，10B 5’ /’1(8-0 :’(5108=: -3 B8:’5?2 (1/Y-01’ /’1(806 P85 5?B/-X?Y’0Z’0’ -/ 108I 280’ .=806 F’P8= 1(8B 1= (112?Z’ 80 K-21/ /’16’0 8= B’380’B) %，+IB8:’5-X?K5’0-2 P1= =?05’=8Z’B P85 B8:’5?2 (1/Y-01’ 10B [?B/-7.80-0’) M5’ 5’-/’8(12 B’B.(8-0 (-80(8B= P85 21Y-/1-/? /’=.2 ’/? P’22) 8’ 9+0:$ ：LM ；B8:’5?2 (1/Y-01’ ；/’1(8-0 :’(5108=: ；5?B/-X?Y’0Z’0’ ；108280’ ! ! 碳酸二甲酯（8:’5?2 41/Y-01’ ）是一种基础化 和单点能。研究发现碳酸二甲酯的羰基碳上面的正 学原料。由于其无毒、无腐蚀、可利用的基团多而被 电荷密度比甲氧基的碳上面的正电荷密度高得多。