基于超支化聚苯硫醚的化学传感材料的研究-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

研究生优秀毕业论文 3．4本章小结 3．4本章小结 。26 第四章基于超支化聚苯硫醚的化学反应型汞离子荧光传感器 27 4．1引言 。27 4．2实验部分 28 4．2．1试剂 ．．28 4．2．2仪器与测试 28 4．2．3基于超支化聚苯硫醚的荧光汞离子传感器的合成步骤 28 4．2．3．1化合物4a的合成 ．29 4．2．3．2化合物4b的合成 ．29 4．2．3．3化合物4c的合成 ．29 4．2．3．4化合物4d的合成 ．29 4．2．3．5化合物4e的合成 ．29 4．2．3．6 HPPSNT的合成 ．30 4．2．3．7 HPPSNT的荧光光谱实验 ．30 4．2．3．8 HPPSNT及4d的选择响应实验 30 4．3结果与讨论 3 1 4．3．1基本性质 3 1 4．3．2红外表征和元素分析 32 4．3．3 HPPSNT对H92+的荧光光谱特征 33 4．3．4 HPPSNT对H92+的选择性 34 4．3．5 HPPSNT对H92+高灵敏响应的机理讨论 ．34 4．3．6 HPPSNT对H92+荧光减弱机理讨论 ．36 4．4本章小结 。37 第五章结论与展望 39 5．1结论 39 5．2展望 39 参考文献 ．4l 附录：部分产品谱图 ．47 附录：硕士期间发表论文 ．5 l 致谢 53 万方数据 摘要基于超支化聚苯硫醚的化学传感材料的研究 摘要 基于超支化聚苯硫醚的化学传感材料的研究 高分子化学与物理专业硕士研究生张崇洋 指导老师徐岚副教授 摘要 树枝状和超支化大分子分子内都存在空腔，可以携带大量功能端基，都是 高度支化的聚合物(Hi曲ly Branched Polymer)，具有典型的拓扑结构。与线形大 分子相比，树枝状和超支化大分子具有更高的聚合单元密度，分子间无缠结，溶 解性好、粘度低、化学反应活性高等特点。与树枝状大分子相比，超支化分子结 构没有树枝状大分子规整，但超支化大分子易于合成，对其研究更具现实性。超 支化聚苯硫醚是具有三维球状结构的刚性大分子，由于大量支链结构的存在，分 子内有空腔，在常温下可以溶于大多数有机溶剂。本文利用AB。型单体，通过“一 步法缩聚合成了含有大量硫原子、分子中有纳米级空腔的超支化聚苯硫醚，将 其作为分子骨架，通过原位还原制备了纳米金。同时由于苯硫p吨共轭结构的存 在，超支化聚苯硫醚具有稳定的荧光性质，利用其超支化的结构和稳定的荧光性 质，将其作为化学信号的转导原件，再在其外围共价连接上高选择性的识别基团， 制备了高灵敏汞离子荧光传感器。具体研究内容分为以下几个部分： 1．敲化聚苯碗麓的合成及其基本性质表征 以2,4．二氯苯硫酚为反应单体，以KOH和K2C03为碱反应助剂，在N-甲基 吡咯烷酮(】心佃)溶剂体系中，通过控制反应时间，用“一锅煮”的方法得到了超支 化聚苯硫醚。得到的超支化聚苯硫醚常温下可以溶于许多常用溶剂，对其进行了 核磁以及红外表征，证实了超支化聚苯硫醚的成功制备。热重分析表明，相比线 形聚苯硫醚，超支化聚苯硫醚分子的支化结构对其热稳定性的影响不大。还利用 体积排阻．多角度动态光散射仪，对超支化聚苯硫醚的绝对分子量和分子构象进行 了表征，证实了超支化聚苯硫醚是具有支化结构的三维球状纳米分子。 2．以超支化聚苯硫醛为稳定剂制备纳米金 利用超支化聚苯硫醚的空腔和分子中大量的S原子，用“单相法”和“两相法” 原位还原制备了纳米金。通过测量制备当时和静置三个月后纳米金的紫外．可见吸 收光谱，研究了其稳定性。研究证实可以通过控制HAuCl4和超支化聚苯硫醚的 万方数据 西南大学硕士学位论文比例，得到稳定的纳米金。对稳定的纳米金进行了TEM的表征，结果显示以超 西南大学硕士学位论文 比例，得到稳定的纳米金。对稳定的纳米金进行了TEM的表征，结果显示以超 支化聚苯硫醚为稳定剂制备的纳米金尺寸小于5 nnl，粒径均一。并对稳定机理进 行了讨论。 3．基于荧光超支化聚苯碱睦的高灵敏化学反应型汞离子传感器 以具有稳定荧光性质的超支化聚苯硫醚为内核，通过亲核取代和水解反应将 外围具有一定活性的大量的Cl原子修饰为高反应活性的NH2基团。将外围是 NH2的超支化聚苯硫醚通过偶氮键连接与H矿+具有高反应活性的氨基硫脲小分 子，制备出了高灵敏度基于超支化聚苯硫醚的多位点反应型汞离子荧光传感器。 基于汞离子与氨基硫脲脱硫关环反应，和超支化聚苯硫醚对光信号的放大传递作 用，传感器对汞离子有灵敏的荧光响应信号，线性范围为2．5～100 nmol／L，检出 限为O．46 nmol／L。并利用分子模拟计算对反应识别机理进行了讨论。 关键词：超支化聚苯穰纳米金汞离子荧光高灵敏传感器 II 万方数据 AbstractThe Abstract The Study of Chemical