基于超支化聚醚胺的杂化水凝胶及其选择性吸附和分离染料的研究-化学工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 上海交通大学 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定， 同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子 版，允许论文被查阅和借阅。本人授权上海交通大学可以将本学位 论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、 缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 保密口，在 年解密后适用本授权书。 本学位论文属于 / 不保密曰。 (请在以上方框内打 u ..; ) 时时36: 才机 指导教师签名:得在来 日期:川年〉月子日 日期:别年乞月咐 上海 上海交通大学硕士论文 基于超支化聚醚胺的杂化水凝胶及其选择性吸附和分离染 料的研究 摘 要 水凝胶由于其来源丰富，生物相容性和可再生性好等特点近年来 作为软材料获得了越来越多的关注。同时由于主体水凝胶与某些客体 分子间存在相互作用，使得水凝胶可以作为吸附重金属、蛋白质以及 水溶性染料等客体分子的新型吸附剂，特别是水凝胶作为选择性吸附 客体分子的高效吸附剂可以广泛应用在污水处理等实际应用中。一直 以来，水凝胶的应用主要集中在利用其生物相容性特点应用于组织细 胞工程等生物研究领域，而利用其选择吸附客体分子的特点作为吸附 剂的应用研究涉及较少。本课题组最近的研究发现基于超支化聚醚胺 的有机/无机杂化的纳米粒子对客体染料分子具有独特的选择吸附 性，同时发现这种主客体间相互作用的机理不同于以往的阴阳离子交 换的选择性吸附机理，研究表明这种主客体间选择吸附性并非传统的 静电相互作用，而是由于聚醚胺材料与染料之间亲疏水相互作用导致 了选择性吸附，因此提出了分子拓扑学影响主客体间相互作用的机 理，这不仅拓展了超支化聚合物的研究范围，更深化了我们对选择性 吸附作用机理的认识，选择吸附性为杂化材料在可控分离方面的应用 提供了可能性。为了进一步使这些基于超支化聚醚胺的杂化材料投入 实际应用，在本文中我们首先利用超支化合物末端的硅氧烷在水中直 1 接水解缩聚从宏观角度设计合成一系列具有不同亲疏水性和电荷的 杂化水凝胶 SiO1.5-hPEAs-Gels。研究四种杂化水凝胶对八种客体染料 分子的饱和吸附量表明其对某些染料如 PS、RB、NR 和 MO 具有较 大的饱和吸附量 Qeq，对某些染料如 MB 和 R6G 具有较小的饱和吸附 量 Qeq，说明得到的杂化水凝胶对客体染料分子的吸附呈现选择性吸 附特点，同时带负电荷的杂化水凝胶 SiO1.5-hPEA211-SA-Gel 对阳离 子 型 染 料 MB 的 饱 和 吸 附 量 小 于 带 正 电 荷 的 杂 化 水 凝 胶 SiO1.5-hPEA211-Gel 对 MB 的饱和吸附量，表明主体水凝胶与客体染 料间的静电作用并不是影响吸附量的主导因素。SiO1.5-hPEAs-Gels 对 染料的吸附动力学在第一阶段符合准一级动力学模型，第二阶段符合 准二级动力学模型。基于这种选择吸附性，我们设计出一种利用接触 时间动态分离染料混合水溶液的方法。上述工作得到的杂化水凝胶机 械性能较差，限制了其在染料分离中的实际应用，随后我们将聚乙烯 醇成功引入末端含硅氧烷的超支化聚合物中，利用聚乙烯醇侧链羟基 和硅氧烷间的化学交联以及硅氧烷键自身的交联反应设计构建了一 系 列 具 有 不 同 电 荷 和 聚 乙 烯 醇 含 量 的 杂 化 水 凝 胶 HYPERLINK mailto:PVA@SiO1.5-hPEA-Gels PVA@SiO1.5-hPEA-Gels。聚乙烯醇的引入使这类杂化水凝胶机械性能 相比之前有了显著提高，同时保持了之前杂化水凝胶独特的选择吸附 性，随着水凝胶中聚乙烯醇含量的逐渐增加，其机械强度显著提高， 压缩实验表明其应变与未增强的杂化水凝胶 SiO1.5-hPEAs-Gels 相比 增加了数百倍之多。通过研究其对十种染料的饱和吸附量发现聚乙烯 醇增强的杂化水凝胶保留了选择吸附性，不论主体带何种电荷，其对 2 某些染料如 PS、RB、OG 和 PSX 具有较高的饱和吸附量 Qeq，而对 某些染料如 BY、MB 和 R6G 具有极小的饱和吸附量 Qeq，Qeq 值差异 性证明 HYPERLINK mailto:PVA@SiO1.5-hPEA-Gels PVA@SiO1.5-hPEA-Gels 对不同染料具有选择吸附性。通过研 究杂化水凝胶对客体染料的吸附动力学表明所有 PVA 增强的杂化水 凝胶对十种染料的吸附均属于准二级动力学模型，同时研究了不 同 pH 值下杂化水凝胶对染料 PS 的吸附动力学表明静电作用并不是影 响吸附行为的主要因素。基于杂化水凝胶独特的选择吸附性设计出动 态分离各种类型染料的方法。值得一提的是由于这种杂化水凝胶的机 械性能优异，在分离后仍能保持之前的形状