相变分离纯化技术.PDF

第三篇 实验化学之分离与纯化 第 10 章 相变分离纯化技术 物质在不同温度和压力下存在着气、液、固三种状态。利用物质之间相变性质和相变过 程的差异性可以实现分离纯化和富集。该类技术主要有蒸馏（distillation ）、挥发（volatilization ） 和升华（sublimation ）。 10.1 蒸馏技术概述 蒸馏（distillation ）是利用液体混合物中各组分的蒸气压不同而在液相和气相的相变过 程中产生差异实现分离纯化的一种实验技术。因此，蒸馏主要涉及到液体的沸腾蒸发和气体 的冷凝液化两个相变过程。蒸发和冷凝与物质的蒸气压、温度外压等因素密切相关，涉及到 液体的相变过程和规律。 10.1.1 理想溶液蒸馏分离与纯化的原理 在一定温度下，某种物质的气相与液相处于平 衡状态时其蒸气所具有的压力称为该物质在此温度 下的饱和蒸气压（saturated vapor pressure ）。实验证 明，某种液体的饱和蒸气压主要与温度有关，并随 温度的升高而增大。实验证明，一定温度下某种物 质的饱和蒸气压是一定的，与体系中液体和蒸气的 绝对量无关，也不受液体表面总压力的影响。不同 物质其液体的饱和蒸气压也不同，液体的饱和蒸气 压越大，说明其越容易挥发和气化，其沸点也越低。 如图 10.1 所示，液体受热后，其饱和蒸气压会随之 升高。当液体的饱和蒸气压与外界大气压相等时， 图 10.1 液体饱和蒸汽压与温度的关系 则会有大量的气体产生，即液体开始沸腾。 理想溶液是指液体种不同组分的分子间作用力和相同组分分子间作用力完全相等的溶 液。因此，溶液种各组分的挥发度不受其他组分存在的影响。理想溶液严格符合拉乌尔定律 （法国化学家拉乌尔，Francois-Marie Raoult ，1830—1901，1888 年发表拉乌尔定律）。在一 定温度下溶液上方蒸气中任意组分的分压等于纯组分在该温度下的饱和蒸气压乘以它在溶 液中的摩尔分数。如某理想溶液含A 、B 两种组分，则依据拉乌尔定律有如下关系式： o o o o p A ＝ p A x A p B ＝p B x B （10-1） o y A p A p A x A = = o y B p B p B x B （10-2） 1 第 10 章 相变分离与纯化技术 式中p A 、p B 为溶液上方组分的平衡分压，p oA 、p oB 为纯组分的饱和蒸气压xA 、xB 为溶液 中组分A 、B 的物质的量分数，yA 、yB 为气相中组分A 、B 的物质的量分数。 此公式表明：气相中的物质的量分数受液相中组分构成的影响。 ．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．． 图 10.2 为由苯和甲苯构成的二元组分理想溶液中的 T－x 气－液平衡相图，它反应了一 定压力条件下溶液的气液相组成与温－度的关系。图中下线为饱和液体线（也称泡点线）， 它表示液相组成与泡点温度（即加热溶液至产生第一个气泡时的温度，亦即开始沸腾温度）。 上线为饱和蒸气线（也称露点线），它表示气相组成与露点温度（即冷却气体至产生第一个 液滴时的温度）的关系，此曲线是由拉乌尔定律计算得到的。两条曲线构成了三个区域，饱 和液体线以下为液体尚未沸腾的液相区，饱和蒸气线以上为液体全部气化为过热蒸气的过热 蒸气区，两条曲线之间的区域为气液两相共存区。 图 10.2 二元理想溶液的气液平衡 T-x 相