用衰减全反射红外二向色性表征-上海有机化学研究所.PDF

化学学报 ACTA C:旧MICA SINICA 1987， 45， 1195-1198(研究简报〉 用衰减全反射红外二向色性表征 聚环氧Z烧薄膜的表面取向 顾庆超势 叶温温 小林雅通 〈南京大学化学系，南京) (大阪大学高分子科学系，日本大阪〉 聚合物薄膜表面的三个立体吸光度(A.e、 AII和A.) 口， 21，与横电波(也iransverse elωtric wave, 简称 TE 波)和横磁波 (transverse magn的ic wave，简称 1M 波)的衰减全反射 (ATR) 强度有关.设m 轴是单轴拉 伸情况下的拉伸轴， !J 轴和 z 轴分别平行和垂直于薄膜平 面(图 1) ，对于 m 轴垂直于入射面的单轴取向薄膜样品，通 0 过将偏振器旋转90 ，可以得到下列两个吸光度方程: ATE. /I) =αA/I) (1) 图 1 聚合物薄膜三个空间轴 .A.rM...=βAII+γA. (2) 和两种偏振光的关系 其中， α、 β 和 γ 是由样品折射率阳、反射晶体的折射率问和入射角。所决寇的常数.当。等 于 45。时E112 4P l α= ~ ,. , ~ 0 I (1一:-P) (1-:2P)1/2 I β= 4P~ - ;;:~ I 一「古_P):J一! (3) 4P I γ(1--P)2(1_2P)1/2 I b丛| T吨 利用衰减全反射二向色性测量聚合物表面的取向，在实验上是比较困难的3 有人采用特殊 的样品架和全反射晶体作测定(3-5) 我们用普通的 ATR 附件，通过适当的理论处理和选择相 应的样品位置，简便地表征了单轴拉伸聚合物薄膜的表面取向. 假定聚合物结柏对于m 轴是对称的，即 A..， =A犁，则根据式。一3)可得谱带的二向色性比 r. A~ ~ A一 句zzfE21击 ω 即当入射角为 45。时p 聚合物二向色性比与其本身及反射晶体的折射率无关. 相应的取向函数f可从二向色性比算出: f/D-1v nAd) 气-百玄)飞瓦士τ) (5) 式中，D =2co俨币2 是完全取向时的二向色性比3 恰是分子链轴与振动的跃迁矩所成的角. o 用纽外光谱观测的聚环氧乙皖分子简正振动，按其对称性可分为 Al!和]11 振动，其跃迂 0 矩在 Al!中平行于分子链轴(ψ=OO)~ 在且中垂直于分子链轴(非=90 )[6J. 因此，取向函数由 llì86 年4 月 8 日收到IJ. • 1196.