镍渣熔融氧化过程中铁元素富集及其析晶行为.PDF

博士学位论文公示材料 学生姓名 申莹莹 学号 1310224 二级学科 钢铁冶金 导师姓名 陈敏 论文题目 镍渣熔融氧化过程中铁元素富集及其析晶行为 论文研究方向 资源循环利用 论文关键词 镍渣；熔融氧化；熔融特性；富集行为；析晶行为；动力学 论文摘要(中文) 镍渣是镍冶炼过程中排放的工业废渣，其中含有铁、镍、钴、铜等多种有价金属元素，且 TFe 含 量平均可达 40% 以上。生产 1t 镍约排出 6～16t 渣，但由于镍渣利用率低，导致其大量堆存在渣场，不 仅占用土地、污染环境，而且造成渣中金属资源浪费。若能将镍渣中铁资源加以回收利用，则既可解 决镍渣的综合利用问题，又可延伸企业的产业链。 镍渣中含铁物相主要为铁橄榄石相，其结构稳定，综合回收难。目前，主要通过湿法浸出或深度 还原的方法回收镍渣中铁资源，由于处理过程中工艺、能耗、污染、产品再利用等问题，尚未形成工 业化规模。本文结合我国冶金废渣高效综合利用的发展趋势和镍渣提取铁资源技术的研究现状，提出 采用改质熔融氧化法回收镍渣中的铁资源，既能将铁资源以磁铁矿的形式回收，又能有效降低能耗和 污染，从而为镍渣的综合利用提供新的途径。 本文采用热力学模拟计算与实验相结合的方法，以某公司闪速炉水淬镍渣为原料，开展熔融氧化 法富集镍渣中铁元素的应用基础研究。内容包括：分析镍渣改质熔融氧化的热力学条件；研究改质镍 渣熔融特性及黏度；分析碱度、供气方式、氧化温度、氧化时间对磁铁矿相形貌及结晶量的影响规律， 建立氧化宏观动力学模型，探究铁元素的富集行为；建立磁铁矿相等温析晶动力模型，研究磁铁矿相 形核与成长机制，探究磁铁矿相析晶行为。具体结论为： (1) 镍渣中铁元素主要以铁橄榄石相及固溶部分 MgO 的铁镁橄榄石相的形式存在于渣中；活度计 算结果表明熔渣中a 与碱度、FeO 含量、MgO 含量有关。1500℃时，随w(FeO)的增加，a 呈现线 FeO FeO 性增加；随着碱度的增加，a 先增加后减小，并在碱度为 1.10 时达到最大值；w(CaO)/w(SiO )为 0.20 FeO 2 时，a 随w(MgO)的增加而增大，w(CaO)/w(SiO )为 0.80~1.10 时，a 随w(MgO)的增加反而减小， FeO 2 FeO w(CaO)/w(SiO )为 0.50 时，a 较为稳定，w(MgO)对其影响较小。为增大熔渣中a ，适宜碱度范围 2 FeO FeO 为 0.90~1.10，需提高 w(FeO)，不额外 加 MgO 。 (2) 加入CaO 可促进熔渣中铁橄榄石分解释放出 自由FeO ，在随后的氧化过程中自由FeO 又可被 氧化为 Fe O ；改质镍渣中 a 远大于空气气氛中磁铁矿析出的 a ；当碱度为 0.60 时， 3 4 FeO FeO,c CaO-FeO-MgO-SiO 渣系在空气中熔融氧化，熔渣中首先析出以 Fe O 为主的尖晶石固溶体。随着碱度 2 3 4 的增加，尖晶石相区先增大后减小。随着氧分压的增大，Fe O 相区逐渐增大。因此，为促进铁元素富 2 3 集于磁铁矿相，最佳条件为碱度为 0.60~0.90、氧分压为 21kPa(空气) 。 (3) 碱度对改质镍渣熔融特性及黏度影响显著，且实验测定与软件计算结