聚二甲基硅氧烷改性的聚氨酯齐聚物增韧环氧树脂-应用化学.PDF

第23卷第4期 应用化学 V01．23No．4 2006年4月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRYApr．2006 聚二甲基硅氧烷改性的聚氨酯齐聚物增韧环氧树脂 刘鸿志‘ 甘文君 沈 静 葛 韬 金玉树 倪乐韩 (上海工程技术大学化工学院上海201600) 摘要用二羟甲基丙酸对异氰酸酯封端的有机硅改性的聚氨酯预聚体进行扩链，得到异氰酸酯封端的有 机硅改性的含羧基的聚氨酯齐聚物。以此齐聚物作为增韧剂接枝改性环氧树脂，用3，3’一二氯-4，4-二氨基二 技术研究了IPN形成的动力学和微相分离行为；用动态力学分析(DMA)考察了不同配比下IPN的力学性能； 用TGA研究了材料的热稳定性。结果表明，当PU齐聚物的质量分数为25％时，所生成材料的抗冲强度为 23．58 MPa，比纯环氧树脂的相应值分别提高了116．7％和近100％；而5％的质 kg／m2，玻璃态模量为1×103 量热损失温度(362aC)几乎保持不变。 关键词聚氨酯齐聚物，聚二甲基硅氧烷，环氧树脂，增韧，IPN 中图分类号：0631 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2006)04-0409-05 环氧树脂是一类具有良好粘接性、耐腐蚀、绝缘和高强度等性能的热固性高分子材料，广泛应用于 电子材料的浇注、灌封以及涂料、胶粘剂和复合材料基体等领域。但该树脂具有高的交联结构、存在质 脆、耐疲劳性和抗冲击韧性差等缺点，使其应用受到一定的限制。传统的增韧方法，如用端羧基丁腈橡 胶等弹性体改性的环氧树脂，冲击强度得到显著提高，但耐热性和模量随之下降¨’21。互穿聚合物网络 (IPN)和半互穿聚合物网络(SIPN)中一种材料无规贯穿于另一种材料中，可起“强迫互容”和“协同效 应”作用口。】。聚氨酯具有良好的物理性能，优异的耐寒性、弹性、高光泽、耐有机溶剂等优点。形成IPN 和SIPN后可使聚氨酯的高弹性和环氧树脂粘接性得到互补与强化∽娟J。 Stefani等p1用聚氨酯预聚体对环氧树脂进行了改性，尽管产物的抗冲击强度得到了提高，但剪切模 量和压缩屈服形变却大幅度降低。李宁生等¨叫采用聚环氧丙烷、甲苯2，4一二异氰酸酯、顺酐为原料合 成了端羧基聚氨酯，以此增韧环氧树脂。采用主链中含一定数量羧酸基团的聚氨酯预聚体改性环氧树 脂的工作迄今尚未见文献报道。本文合成了异氰酸酯基团(一NCO)封端的聚氨酯预聚体，用两端含羟 乙基的直链有机硅(PDMS)进行扩链改性，再用二羟甲基丙酸扩链，得到异氰酸酯基团(一NCO)封端的 有机硅改性的主链中含羧基的聚氨酯齐聚物。再以此齐聚物作为增韧剂接枝改性环氧树脂，最后以3， 3 性点，使Pu预聚物更易与环氧树脂反应，增加二者的相容性，有利于形成互穿聚合物网络；同时引人一 Si—O—Si一键可以改善环氧树脂的耐热性。 1实验部分 1．1试剂和仪器 3 7一二氨基二苯甲烷(MOCA)、聚 200；二羟甲基丙酸(DMPA)，分析纯；环氧树脂(E．51)、3，3’一二氯4，4 醚多元醇N：，。均为工业级。 Nicolet 5DX型红外光谱仪(美国ThermoElectron公司)，KBr盐片，分辨率为2cm一，扫描次数为 mm×6mmX4 64；XCJ-4型冲击试验机，50 2005-06-05收稿，2005—12—18修回 上海市重点学科项目(P1402)和上海市教委青年基金(03FQ23)项目 通讯联系人：刘鸿志，男，1972年生，博士；E-mail：Hzliu01@yahoo．coin．cn；研究方向：功能高分子材料 410 应用化学 第23卷 电子显微镜(日本日立公司)，在脆断样品的断面上喷金后进行形貌观察；TGA-7型热失重分析仪(美国 DMA PE公司)，N：气气氛，升温速率20oC／min；Netzseh mm×10mm×3