甲烷水合物的形成机制及水在石墨烯表面润湿性的分子动力学模拟-化学专业论文.docxVIP

湘潭大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所 取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任 何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡 献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的 法律后果由本人承担。 作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意 学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文 被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编 入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇 编本学位论文。 涉密论文按学校规定处理。 作者签名： 日期： 年 月 日 导师签名： 日期： 年 月 日 摘 摘 要 I I 摘 要 在科学技术和计算机发展迅速的 21 世纪，分子模拟在各科学领域所发挥的 作用越来越大，利用分子模拟可以对实验过程进行准确的模拟，并对实验结果进 行有效的预测和补充。本论文采用分子动力学模拟（MD）方法，针对甲烷水合 物的合成机理及石墨烯的表面润湿性，开展了一系列的理论计算研究，论文主要 包括两个研究内容：一是甲烷水合物的生长及抑制机理的分子动力学模拟；二是 水在石墨烯表面的润湿性质的分子动力学模拟。 在论文的第一部分中，我们运用分子动力学模拟对甲烷水合物的生长过程进 行了模拟探究，模拟过程中，主要考虑两个因素的影响：一是甲烷的浓度，二是 考虑海水中常见的离子如 Na+、Mg2+和 Cl-。构建模拟所需的五个初始结构，每 一个结构模型的混合相中含有不同浓度的甲烷分子，水分子采用的是 TIP4P-EW 模型，甲烷分子采用 OPLS-AA 模型，而为了描述水分子和甲烷分子之间的相互 作用，我们引入了 Lennard-Jones 12-6 势。为了得到合理的结果，对于每一个初 始模型，整个模拟过程分别在特定的温度 276.0 K 和不同的压强（15.0，25.0， 35.0，45.0 MPa）条件下进行，得到各自的轨迹文件。在对轨迹文件进行分析时， 固液界面起到了很重要的作用，论文中用角度序参数来确定界面的位置，根据界 面位置的变化可以知道水合物厚度随时间的变化，得出结论：当体系中混合物相 甲烷的摩尔浓度与结构 I 型水合物中甲烷的摩尔浓度接近时，水合物的生成速率 最大。由于水合物实际存在的环境大多是海水中，而海水中含有大量的离子，在 此我们对有离子存在时甲烷水合物的生长过程进行简单地模拟。依据海水中几种 主要离子的质量分数，我们在之前的初始模型中加入钠离子、镁离子和氯离子， 然后按照上述过程进行模拟，对结果进行分析，可以发现加入离子后，对应体系 的水合物生长速率明显减小，即离子的存在会抑制水合物的生长。本实验的研究 对于我们开发利用甲烷水合物这一新能源有较重要的意义和参考价值。 在论文的第二部分中，我们运用分子动力学模拟的方法对水在石墨烯表面的 润湿性质进行了模拟探究，模拟过程中，在一定范围内不断变化石墨烯中碳碳键 的键长，观察水滴在石墨烯表面接触角的变化情况。构建含有不同碳碳键长石墨 烯的初始模型，水分子采取 TIP4P-EW 模型，模拟过程中同样引入 Lennard-Jones 12-6 势来描述石墨烯中的碳原子和水分子中的氧原子之间的相互作用，在计算体 系中水滴和石墨烯的相互作用时，石墨烯界面固定以简化计算提高效率。为了得 到接触角的相关信息，我们对分子动力学模拟的轨迹文件进行分析，通过平衡状 态时水滴的密度分布情况勾画出水滴的轮廓图来测量接触角的大小，结果证明随 II II 着碳碳键长增加石墨烯的表面润湿性减小。整个体系作为研究固体表面润湿性的 典型模型，是表面化学中最基本的研究内容，相关的密度分布、水滴轮廓及接触 角测量均为探索液体在固体表面的润湿行为的基本数据信息。 关键词： 分子动力学模拟；甲烷水合物；合成；石墨烯；润湿性 Ab Abstract PAGE PAGE VI Abstract With the development of the science and technology and the popularization of the computers, molecular simulation is applied in science widelier and widelier. The experience process can be simulated precisely using the molecular simulation and this method can create accurate forecasts and rep