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摘 要
尖晶石结构微/纳米材料在磁记录、光电转换、能量转化与存储、 传感和催化等诸多领域具有潜在的用途,已经成为当前科学研究的热 点。目前,合成尖晶石结构微/纳米材料的方法有很多,如水热/溶剂 热路线、微波合成、溶胶-凝胶技术以及共沉淀等。在本论文中,我 们旨在利用水热法合成具有尖晶石结构的钴酸盐微/纳米材料,包括 钴酸镍、钴酸锰和钴酸铜,并探索其在电容器和催化方面的潜在应用。 论文的主要研究内容如下:
1、设计了一种温和的水热-煅烧合成路线,以硫酸钴、硫酸镍和 尿素为原料,在不同反应条件下,成功合成了花状和哑铃状钴酸镍多 孔结构。实验结果显示:在没有任何添加剂的情况下,水热反应可得 到花状结构;若添加适量的柠檬酸钠时,反应可以获得哑铃状结构。 并且利用 X-射线粉末衍射、X-射线能量散射、扫描电镜以及透射电 镜对产物进行了表征。电化学测试结果表明,花状和哑铃状钴酸镍均 可以作为电极材料,在 1A g-1 下容量分别为 553 F g-1 和 890 F g-1;此 外,在 10A g-1 下循环 5000 次,容量损失仅为 14.5%和 6.4%,表现出 了优异的性能。
2、以硫酸钴、硫酸锰和尿素为起始反应物,利用简单的水热合 成路线和随后的煅烧过程,成功制备了钴酸锰微球。实验显示,煅烧 温度几乎不影响产物的最终形貌,但对产物的结晶性和比表面积产生 了明显的影响;电化学测试表明:600℃下煅烧 6h 所获得的钴酸锰微 球,比表面积达到了 107.7 m2 g-1,作为电极材料时,显示了优异的性 能。在电流密度为 2A g-1 下,容量高达 1400F g-1;在 10A g-1 下循环 6000 次,容量损失仅为 3.02%。
3、用硫酸钴、硫酸铜和尿素为初始反应试剂,氟化铵为添加剂,
80℃下水热反应 15h,随后在 400℃下热处理 2h,成功合成了花状钴 酸铜微结构。使用 X-射线粉末衍射、X-射线能量散射、扫描电镜以 及透射电镜对目标产物进行了系统的表征。研究表明,氟化铵在花状 钴酸铜微结构的形成过程中起着重要的作用。电化学测试发现,所得 花状钴酸铜微结构显示出优良的电化学性能,可被用作超级电容器的 电极材料。此外,花状钴酸铜微结构也呈现出很强的催化活性,在
30mg L-1 的催化剂存在下 10min 内几乎完全催化还原 4-硝基酚。这为 工业上芳香族硝基化合物的溶液相还原提供了新的催化剂选择。
关键词:微/纳米材料;水热法;性能研究
Abstract
Spinel micro/nanomaterials have stimulated extensive research interest, due to their great potential applications in magnetic recording, photoelectric conversion, energy conversion and storage, sensor and catalyst, etc. At present, there are many synthesis met
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