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第4章习题及参考答案 4.1写出下列基团的名称。 解： (1) 苯基　 ⑵ 苄基（苯甲基） 　⑶ 二苯甲基　 ⑷ 三苯甲基 　 ⑸ 亚苄基（苯亚甲基） ⑹ α-苯乙基 ⑺ β-苯乙基　 ⑻ 苯乙烯基　 ⑼ 肉桂基（3-苯烯丙基） 4.2 写出C9H12的全部单环芳香烃的异构体，并命名。 解： 4.3写出下列化合物的名称或构造式。 （6）间溴硝基苯 （7）3,5-二甲基苯乙烯 （8）邻溴苯酚 （9）β-萘酚 （10） 二苯甲烷 解：（1）邻碘苄氯　 （2）3-苯基-1-丙炔　 （3）邻羟基苯甲酸　 （4）α-萘胺 （5） 联苯胺 4.4指出下列化合物硝化时，导入硝基的主要位置。 解： 主要产物 次要产物 4.5 用化学方法区别各组下列化合物。 （1） 甲苯、环己烷和环己烯 （2） 苯乙烯、苯乙炔和乙苯 解：（1） 加溴水，使溴水褪色的为环己烯，加高锰酸钾溶液褪色的为甲苯。 （2） 加AgNO3氨溶液，有白色沉淀的为苯乙炔，剩下的两种化合物中加溴水，使溴水褪色的为苯乙烯。 4.6 把下列各组化合物按发生环上亲电取代反应的活性大小排列成序。 A.D.C.B A. D. C. B. E. D.C. D. C. B. A. B. B. A. D. D. C. 解： 4.7 写出1-苯基-1-丙烯与下列试剂在所给的条件下进行反应时所生成的主要产物。 （1）HNO3/H2SO4 　　 （2） Br2 /CCl4 （3） Br2 (过量)/Fe　 （4）Br2 /300℃ 　（5）浓H2SO4/80℃　 （6）HBr （7）HBr/过氧化物 （8） 稀、冷的KMnO4溶液 (9) 热的KMnO4溶液 (10) ①O3，② Zn/H2O 解： 4.8 写出萘在下列条件反应的主要产物。 （1） CrO3/CH3COOH　　（2） O2/V2O5 　 （3） Na/C2H5OH/加热 　 （4） H2/Pd/加热/加压 　（5） HNO3/H2SO4 　（6） Br2 　 （7） 浓H2SO4/80℃ （8） 浓H2SO4/165℃ 解： 4.9 完成下列各反应式。 解： 4.10 指出下列反应中的错误（分步看）。 解： 4.11 二甲苯的几种异构体在进行环上一元溴代反应时，分别能生成几种一溴代产物？写出它们的结构式。 解： 4.12 写出下列物质经高锰酸钾氧化后的主要产物。 解： 4.13 比较用KMnO4 分别氧化甲苯和2-甲基萘时，结果有何不同？为什么? 解：苯环离域能达150 kJ·mol-1，是相当安定的体系，苯环结构不易被破坏，对KMnO4 稳定，而烷基则被氧化为-COOH: 萘环离域能为251kJ·mol-1，比二个苯环的离域能之和要低，当氧化萘环中的一个苯环时，只损失251-150＝101kJ·mol-1的离域能，所以萘环中的一个环比烷基还容易被氧化，氧化产物为相应的醌: C.4.14 下列化合物中哪些不能发生Friedel-Crafts C. D.F.E. D. F. E. A. B. 解：A、C、D和F)不能发生Friedel-Crafts烷基化反应。因为它们的苯环上均带有吸电子基团，使苯环钝化。 4.15 解释下列Friedel-Crafts反应的实验事实：（1）无水AlCl3存在下苯与1-氯丙烷制备正丙苯产率极低;（2）苯与RX在AlX3存在下进行单烷基化需要使用过量的苯。(3) 利用Friedel-Crafts烷基化反应在C6H5Br的芳环上引入烷基，反应中用C6H5NO2 作溶剂而不能用C6H6为溶剂，为什么？ 解：（1）Friedel-Crafts烷基化反应中有分子重排现象，反应过程中伯碳正离子重排为更稳定的仲碳正离子,主要生成异丙基苯, 所以正丙基苯产率极低。 因为烃基是活化苯环的邻对位定位基，一取代发生后，还可以继续发生取代反应，生成多元取代物，但烷基化反应是可逆反应，苯过量时，苯分子又可与多元取代物反应生成单取代苯，另外苯过量时，有更多苯分子与RX反应，减少二烷基苯的生成。 溴是使芳环弱钝化的邻、对位定位基，溴苯也能发生Friedel-Crafts烷基化反应，但活性不如苯，因此当用C6H6作溶剂时，C6H6比C6H5Br优先烷基化，很难有C6H5Br烷基化的产物； 而C6H5NO2 中因-NO2是强钝化基团，C6H5NO2 芳环上不发生烷基化反应，同时C6H5NO2 对AlCl3