磺化酞菁金属的聚集及对催化氧化硫醇性能影响-应用化学.PDF

第３３卷 第２期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３３Ｉｓｓ．２ ２０１６年２月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｆｅｂ．２０１６ 磺化酞菁金属的聚集及对催化氧化硫醇性能影响 程振华　崔　娜　宋兆阳　江胜娟　朱丽君　夏道宏 （中国石油大学（华东）重质油国家重点实验室　山东 青岛２６６５８０） 摘　要　磺化酞菁金属主要用作液化气脱硫醇过程碱液氧化再生催化剂。为研究磺化酞菁金属易于失活的 影响因素，对比探讨了５种磺化酞菁金属（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ）在相同溶剂以及不同溶剂中的聚集作用，并研 究了聚集对催化氧化硫醇活性的影响。结果表明，磺化酞菁金属聚集受溶剂影响较大，溶剂极性越强，聚集越 严重；磺化酞菁金属溶液放置时间越长，磺化酞菁金属聚集体粒径越大；金属种类不同，对磺化酞菁金属聚集 也有影响。聚集导致ＣｏＳＰｃ、ＣｕＳＰｃ催化氧化硫醇活性显著降低２０％左右。 关键词　液化气脱臭；磺化酞菁金属；聚集；催化氧化硫醇 中图分类号：Ｏ６１４　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１６）０２０１５５０６ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１６．０２．１５０２４５ 在液化气脱硫醇过程中，液化气首先被碱液抽提，将硫醇以硫醇钠的形式转移至碱相中，随后硫醇 ［１］ 钠在碱相中被催化氧化为二硫化物，二硫化物被分离出去，同时碱液得到再生 。此过程中采用高活性 及稳定性好的催化剂非常重要。 作为一类多功能材料，酞菁金属化合物被广泛应用于催化领域，在炼油化工中主要用于轻质油品脱 ［２５］ 硫醇精制工艺 。然而，酞菁金属易于通过平面大环的共轭作用发生聚集，从而大大降低其脱硫醇活 ［６］ ［７］ 性，影响其工业应用 。许秀枝等 考察了酞菁金属在不同溶剂中的聚集情况，结果表明，酞菁金属在 溶剂中的聚集作用会使其溶解性能大大降低，从而限制其应用。磺酸基作为水溶性基团引入金属酞菁 环后，较大地改进了磺化酞菁金属在溶剂中的溶解度，但发现磺化酞菁金属在使用过程中仍然会发生聚 沉，影响其使用寿命［８］ ［９］ 。因此，本文在前期研究的基础上 ，继续探讨磺化酞菁金属的聚集行为及对其 催化活性的影响，以便为工业生产提供参考。 １　实验部分 １．１　仪器和试剂 ＮａｎｏＺＳ型激光纳米粒度仪（英国Ｍａｌｖｅｒｎ仪器有限公司），ＤＺ１型滴定仪（上海第二分析仪器厂）。 磺化酞菁金属（ＣｏＳＰｃ、ＦｅＳＰｃ、ＣｕＳＰｃ、ＮｉＳＰｃ和ＺｎＳＰｃ，式中ＳＰｃ代表磺化酞菁），为本实验室制备， 经质谱等分析确认结构及纯度；Ｎ，Ｎ二甲基甲酰胺（ＤＭＦ），氢氧化钠（ＮａＯＨ），浓氨水，正丁硫醇，均为 分析纯试剂，采购于国药集团化学试剂有限公司。 １．２　聚集行为 分别称取一定量磺化酞菁金属，用不同溶剂溶解，制得质量分数为２００ ｇ／ｇ磺化酞菁金属溶液，研 μ 究不同中心金属、溶剂以及放置时间与磺化酞菁金属聚集的关系。在本研究中，５种磺化酞菁金属均能 很好地溶解于所选定的溶剂。采用动态光散射仪，对磺化酞菁金属在溶液中的粒径分布进行测定，粒径 分布代表其聚集程度。每个样品平行测定３次取其平均值，测试温度为２５℃。 ２０１５０７１３收稿，２０１５０９１７修回，２０１５１０２６接受 中央高校基本科研业务费专项资金（１４ＣＸ０６１１４Ａ） 通讯联系人：夏道宏，教授；Ｔｅｌ：０５３２Ｆａｘ：０５３２Ｅｍａｉｌ：ｘｉａｄｈ＠ｕｐｃ．ｅｄｕ．ｃｎ；研究方向：轻质油品精制 １５６ 应 用 化 学　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第３３卷　 １．３　催化活性的测定 为模拟液化气液