第十七章定性分析的误差和分析结果的数据处理.pptVIP

* (5) 求出标准偏差 (6) 求出变异系数 = 0.0003 (7) 求出置信水平为95%时的置信区间 * 17.4　提高分析结果准确度的方法 1　选择合适的分析方法 2　减小测量的相对误差 3　消除测定过程的系统误差 (1) 对照试验 (2) 空白试验 (3) 仪器校正 (4) 方法校正 4　增加平行测定次数,减小随机误差 实际工作中测定次数为4~6次! * * * * * * * * * * * * * * * * 无机及分析化学 南京大学化学化工学院 （第五版） * 第十七章 * 了解定量分析误差的产生及其各种表示方法 了解提高分析结果准确度的方法 学习、掌握分析结果有限实验数据的处理方法 理解有效数字的意义,掌握它的运算规则 定量分析的误差和 分析结果的数据处理 * 17.1 有效数字 有效数字(significant figure) 实际能测定到的数字 数字的保留位数是由测量仪器的准确度所决定的。 分析天平称取某试样的质量：0.567(8) g 相对误差： 托盘天平称取某试样的质量：0.(5) g 相对误差： * 有效数字计数规则 1. 记录的仪器能测定的数据都计位,如： 12.56 mL（4位）， 5.1 g（2位） 2.数据中“0”是否为有效数字则取决于它的作用: 滴定管读数20.50 mL, 该有效数字为4位； 0.02050 L，不计数字前面的”0” ,有效数字仍是4位。 3. 分析化学计算中常遇到分数、倍数关系,并非 测定所得,可视为无限位有效数字 * 4. 对pH、lgK等对数值,其有效数字的位数仅 取决于小数部分的位数 如: 10-3.14 (2位); pH=11.02(2位), 则[H+]=9.5×10-12 * 有效数字的运算规则 1. 修约规则　 “四舍六入五成双” 2. 运算规则 (1) 加减运算 例17-1　0.0121+22.54-0.0550=? 　　解　0.01+22.54-0.06=22.49 (2) 乘除运算 例17-2　0.0121×25.64÷1.0578=? 　　 解　0.0121×25.6÷1.06=0.292 * 17.2　误差的产生及表示方法 绝对误差=测定值-真实值 相对误差=[(测定值-真实值)/真实值]×100% 例 称取某试样的质量为1.8364 g,其真实质量为1.8363 g, 测定结果: 绝对误差=1.8364 g-1.8363 g=+0.0001 g 相对误差= * 系统误差和随机误差 1. 系统误差 （1）方法误差 （2）仪器误差 （3）试剂误查 （4）操作误差 2. 随机误差 这类误差不可能用校正的方法减小或消除,只有通过增加测定次数、采用数理统计方法对测定结果作出正确的表达。 * 准确度(accuracy)表示测定值与真实值接近的程度。 准确度就是以误差的大小来衡量的。 　例17-3　某黄铜标样中Pb和Zn的含量分别为2.00%和20.00%,实验测定结果分别为2.02%和20.02%。试比较两组分测定的准确度。 　解　Pb的测定: 绝对误差=2.02%-2.00%=+0.02% 相对误差= Zn的测定: 绝对误差=20.02%-20.00%=+0.02% 相对误差= * 精密度(precision) 同一试样进行多次平行测定所得 数值之间相互接近的程度。 例17-4　测定某HCl溶液和NaOH溶液的体积比。 4次测定结果如下。求测定的平均偏差和相对平均偏差。 解：相对偏差 平均偏差 =(|-0.001|+|+0.003|+|-0.002|+|0.000|)/4=0.002 相对偏差 * 标准偏差(s) = = 图17-1　定量分析结果的准确度和精密度关系示意图 * 17.3　有限实验数据的统计处理 平均值的标准偏差与测定次数的关系 误差正态分布曲线 * 17.3.3　测定结果离群值弃舍 Q检验法 下表列出了90%、95%、99%置信水平时Q的数值。如果Q计算Q表,则离群值应该弃舍;反之,则应保留。 17.3.5　分析结果的数据处理与报告 * 17.3.5　分析结果的数据处理与报告 例 用硼砂标准溶液标定HCl溶液的浓度,获得如下结果,根据数据统计过程做如