第4章化学键与分子结构.ppt

在第一密置层，当一圆球周围排列6个球时，周围留下了6个空隙，若第二密置层的球心（B）相间对准第一密置层的一半空隙，第三密置层球心（C）又相间对准另一半空隙，第四密置层的球心（A）又对准第一密置层的球心A。然后依次重复，则形成ABC、ABC、ABC ……的堆积方式，简称ABC堆积（图a）。在这种堆积中，每个球周围等距离地排列了十二个球，故配位数为12，从堆积中划出立方晶体，是面心立方晶胞（图b），故称面心立方密堆积。 面心立方密堆积（ABC,ABC) 面心立方晶胞 B C A ABC ABC 形式的堆积，为什么是面心立方堆积？ 我们来加以说明。 ABABAB.... repeat gives Hexagonal Close-Packing (HCP) ABCABC.... repeat gives Cubic Close-Packing (CCP) 若第二密置层的球心（B）相间对准第一密置层六个空隙的一半，第三密置层的球心又对准第一密置层的球心（A），重复下去，则成AB、AB、AB……的堆积方式，称AB堆积。这种堆积的配位数和空间利用率同于面心立方密堆积，从这种堆积中可以划分出六方晶胞，故称六方密堆积。 六方密堆积(AB,AB) 六方晶胞 另一种堆积方式是体心立方堆积，它是由非密置层相互错开重复堆积起来的，从这种堆积中可划分出立方晶胞，园球呈体心立方晶格分布。故称体心立方堆积，这种堆积的配位数为8，空间利用率低于以上两种堆积方式，不是密堆积结构。 比较几种金属原子堆积 金属原子堆积方式 晶格类型 配位数 原子空间利用率% 简单立方堆积 简单立方 6 52 (Ⅰ)体心立方堆积 体心立方 8 68 (Ⅱ)面心立方密堆积 面心立方 12 74 (Ⅲ)六方密堆积 六方 12 74 一些金属所属的晶格类型： 体心立方晶格 配位数8 空间利用率68％ K, Rb, Cs, Li, Na等 面心立方晶格 配位数12 空间利用率74％ Sr, Ca, Pb, Ag, Au,等 六方晶格 配位数12 空间利用率74％ La, Y, Mg, Zr, 等。 2.金属晶体结构特点： 质点：金属原子或金属正离子 作用力：金属键——金属原子和金属正离子靠自由电子相互结合的作用力。 可以看作是一种特殊共价键：由许多原子共用许多电子，但无方向性和饱和性。每个原子在空间允许的条件下，总是与尽可能多的原子形成金属键，所以金属晶体一般都是按紧密堆积方式排列，密度较大。 3、金属晶体的性质特点： （1）有金属光泽（多为银白色） （2）良好的传热导电性 （4）多数有较大的硬度和较高的熔沸点 但碱金属、碱土金属例外。d电子参加成键，自由电子数多，金属键强；s电子成键，价电子数少，且原子半径大，对电子吸引力弱，∴金属键弱。 （3）良好的延展性：金属键无方向性，外力作用使原子位移并不破坏金属键。 4.5.4 原子晶体 质点：原子 作用力：共价键 1、结构特点 原子晶体的空间构型（晶格类型）和原子之间的配位数取决于共价键的方向性和饱和性。例如：金刚石中，每个C原子以sp3杂化轨道与相邻的4个C原子形成4个共价键（σ键）C：C＝4：4，晶格类型：立方ZnS型。 石英（SiO2）结构中Si和O以共价键相结合，每一个Si原子周围有4个O原子排列成以Si为中心的正四面体，许许多多的Si－O四面体通过O原子相互联接而形成巨大分子。为面心立方晶胞。 金刚砂（SiC）的结构与金刚石相似，只是C骨架结构中有一半位置为Si所取代，形成C－Si交替的空间骨架。 属于原子晶体的物质不太多，常见的象：Si、B、SiC（金刚砂）、SiO2（石英）、BN、AlN等。注意原子晶体中也不存在单个分子，晶格结点上的微粒都是原子，这些表示仅代表其化学组成（原子的最简配位比），是化学式而不是分子式。 2、性质特点： 高熔点、高沸点、硬度大、不导电 SiC：3550 ℃ （熔点） 原子晶体的主要特点是：原子间不再以紧密的堆积为特征，它们之间是通过具有方向性和饱和性的共价键相联接，特别是通过成键能力很强的杂化轨道重叠成键，使它的键能接近400kJ?mol-1。所以原子晶体构型和性质都与共价键性质密切相关，原子晶体中配位数比离子晶体少，硬度和熔点都比离子晶体高，一般不导电，在常见溶剂中不溶解，延展性差。 在分子晶体中，组成晶胞的质点是分子（包括极性分子和非极性分子），分子间的作用力是范德华尔力和氢键。例如Cl2、Br2、I2、CO2、NH3、HCl等，它们在常温下是气体，液