硫酸铈对5′2腺嘌呤及5′2鸟嘌呤核苷酸的水解断裂的催化作用.PDF

第 1 期 无　机　化　学　学　报 V o l. 12, N o. 1 1996 年 3 月　　　　　　　　JOU RN AL O F IN O R GAN IC CH EM ISTR Y 　　　　　　　　M arch , 1996 硫酸铈对 5 ′腺嘌呤及 5 ′鸟嘌呤 核苷酸的水解断裂的催化作用 朱　兵 　李新民　吴亦洁　赵大庆　倪嘉缵 ( 中国科学院长春应用化学研究所希土化学与物理开放实验室, 长春　130022) ( ) ( ) ( ) 本文用核磁共振 波谱和化学定磷法研究了 对 5 ′腺嘌呤核苷酸 5 ′ 及 NM R Ce SO 4 2 AM P ( ) ( ) 5 ′鸟嘌呤核苷酸 5 ′ 的水解断裂作用。结果表明: 在 37 ℃, 酸性条件下使 5 ′ GM P Ce SO 4 2 AM P 断裂为腺嘌呤核苷( ) 及无机磷, 使 5 ′ 断裂为鸟嘌呤核苷( ) 及无机磷, 2- 浓度及酸强度 A GM P G SO 4 对 5 ′ 及 5 ′ 的水解断裂程度有很大影响, 并对其水解断裂机制进行了研究。 AM P GM P 关键词: 　　　硫酸铈　　　5 ′腺嘌呤及 5 ′鸟嘌呤核苷酸　　　水解断裂作用 核酸是重要的生命基础物质, 选择性的对核酸中特定排列的核苷酸进行切断是当前基因 工程的关键技术之一。过去许多工作集中在小分子 断裂试剂方面, 它们一般是在 2 2、 DN A H O O 2 或还原剂存在下发生氧化还原反应, 产生活性自由基对核酸中戊糖环及其磷酸骨架进行脱 [ 1, 2 ] [3 ] 氢氧化, 使磷酸二酯键断裂 , 但这种断裂产物不能用连接酶再连接 , 而且容易损伤分子识 [2 ] 别部位 , 带来许多不便, 而水解断裂则克服了这些缺点。近年来, 希土对核酸的断裂越来越倍 受人们的重视, 希土元素对核酸的水解断裂具有优异的选择性和高效性[46 ] 。过去的报道均是 在碱性介质中进行反应, 此时希土形成氢氧化物沉淀而成非均相体系, 影响了它们在水溶性介 质中的应用, 因此, 寻求可溶性的希土水解核酸体系, 防止形成氢氧化物沉淀, 并且又保持良好 的水解活性就显得非常重要。本文用核磁共振( ) 和化学法研究了硫酸铈在酸性条件下对 NM R ( ) ( ) 5 ′腺嘌呤核苷酸 5 ′ 及 5 ′鸟嘌呤核苷酸 5 ′ 的水解断裂作用, 并研究了其水解 AM P GM P 机理, 指出硫酸铈使 5 ′ 水解为鸟苷( ) 和无机磷, 使 5 ′ 水解为腺苷( ) 和无机磷,