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摘要
Abstract... .... . . .. ... 111
第一章绪论 .1
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第一节金纳米粒子局域表面等离子体共振特性 1
1.1金属纳米微粒的局域表面等离子体共振 1
1.2金纳米粒子的局域表面等离子体共振吸收与散射 2 第二节基于金纳米粒子局域表面等离子体共振特性的分析应用 4. 2.1金纳米粒子LSPR吸收性质的应用 4
2.2基于金纳米粒子LSPR散射性质的应用研究 ..14 第三节荧光金纳米簇的制备与应用 一18
3.1金属纳米簇的基本理论 .19
3.2荧光金纳米簇的制备 .20
3.3金纳米簇的光谱性质及应用研究 .23 第四节选题依据、意义和主要内容 .25
4.1当前研究现状及选题依据 .25
-l 4.2研究意义 .26
气
4.3主要内容 ..26
第二章荧光金纳米簇的合成及其光谱性质研究 ..29 第一节引言 .29
第二节实验部分 。30
2.1仪器 .30
2.2试剂与材料 .3 1
2-3乙二胺p.环糊精的合成及表征
2-3乙二胺p.环糊精的合成及表征 ..31
2.4荧光金纳米簇的合成方法 .3 1
第三节结果与讨论 .32
3.1.乙二胺p一环糊精作为合成金簇模板的优势 32
知
3.2合成的荧光金纳米簇的光谱特征 .33
3.3金簇的荧光峰归属 .35
3.4还原剂的影响 .36
3.5合成条件的优化 .39
第四节结论 .4l
第三章金纳米粒子表面能量转移检测半胱氨酸和铅离子 。43
一
,.-
,’,
2.1仪器
2.1仪器 62
2.2试剂 63
2.3实验方法 .63
’ 第三节结果与讨论 ..63
号 3.1汞离子诱导的金纳米粒子聚集 .63
■
3.2金纳米粒子聚集体的LSPR特征 ..65
3.3金纳米粒子聚集体的动态光散射特征 .66
3.4汞离子诱导金纳米粒子聚集的条件优化 .67
3.5汞离子诱导金纳米粒子聚集的应用 .69 第四节结论 .70
第五章没食子酸包被金纳米粒子用于铅离子测定 71 第一节引言 .7l
第二节实验部分 .72
2.1仪器 .72
2.4实验方法与步骤 ..73
第三节结果与讨论 .73
3.1形成GA.AuNPs的机理 73
3.2铅离子诱导的GA.AuNPs的聚集 .73
3.3实验条件优化 .74
3.4其他无机金属离子的干扰 .76
3.5标准曲线和样品测定 .77
第四节结论 。79
第六章总结与展望 81
第一节全文总结
第一节全文总结 ..81
第二节前景展望 .82
2.1建立简便的光散射检测方法 .82
2.2基于纳米粒子的表面能量转移法 .83 ,
,
2.3新型金纳米粒子的合成以及应用研究 .83 p
参考文献 85
附录 。 。 .106
摘要金纳米粒子的特殊光学性质研究及其在重金属
摘要
金纳米粒子的特殊光学性质研究及其在重金属
离子和氨基酸分析中的应用
分析化学专业 博士研究生刘春
‘
jt
』
q 指导教师:黄承志教授
摘要
本文以金纳米粒子为研究对象,探讨了金纳米粒子的特殊光学性质,并基于其局 域表面等离子体共振散射和吸收性质,将金纳米粒子用于生化分析,建立了一系列 分析方法。研究论文的主要内容概括如下:
1.采用文献报道的方法,制备了表面修饰乙二胺端基的环糊精衍生物。由于 Au.N原子之间的亲和力,修饰上的氨基可被用来捕获游离的金离子。在外加还原剂 的情况下,其空腔结构可使生成的金纳米粒子主要以与空腔直径大小相当的金纳米 簇形式存在。实验发现,采用不同还原能力的还原剂,可以得到不同荧光发射波长 的金纳米簇溶液。用强还原剂硼氢化钠制得的金簇主要是Au,形式,用温和的还原剂 抗坏血酸制得的金簇溶液包含三种发射波长,其中又以470 nlll的发射为最强。所得 到的金纳米簇的荧光量子产率可达5.2%。本文还探讨了反应时间、模板浓度、还原 剂用量和不同制备方法对金纳米簇荧光强度的影响。这一研究将增大金纳米簇在分 析测定和荧光共振能量转移方面的潜在应用。
2.根据荧光染料在金纳米粒子表面的能量转移,建立了测定氨基酸及水溶液中 铅离子的灵敏方法。研究表明,通过静电作用吸附在柠檬酸根包被的金纳米粒子表 面的阳离子荧光染料如罗丹明B分子在受光激发时,发生从荧光染料到金属纳米微 粒的能量转移,导致荧光染料的荧光猝灭。但当体系中存在半胱氨酸时,由于半胱 氨酸与金纳米粒子之间具有更强的共价作用,导致罗丹明B分子远离金纳米粒子表 面,降低了能量转移效率,使得罗丹明B的荧光得到恢复。恢复的荧光强度与 0.025--4.5 1.tmol/L半胱氨酸呈很好的线性关系,检测限为8.0 nmol/L(30-),而其它十 九种基本氨基酸的响应非常微弱。运用同样的原理,采用铅离子诱导TBA产生构
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