金属氧化物碳纳米复合材料的储锂性能-化学专业论文.docxVIP

Classified Index: TM912.9 U.D.C.: 621.355 Dissertation for the Master Degree of Science STUDY ON LITHIUM STORAGE CAPACITY OF METAL OXIDE / CARBON NANOCOMPOSITES Candidate: Wang Zijia Supervisor: Ass. Prof. Pan Qinmin Academic Degree Applied for: Master of Science Speciality: Physical chemistry Affiliation: School of chemical engineering technology Date of Defence: June, 2009 Degree-Conferring-Institution: Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 - - I - 摘要 本论文系统地研究了 Co3O4/C、ZnO/C、PbO/C 纳米复合材料的制备和 电化学性能。利用 XRD、SEM、TEM 和 XPS 等手段对产物的化学组成和 微观结构进行了分析，并采用恒流充放电和循环伏安法研究了它们的电化学 性能。 通过热解前驱体制取的 Co3O4/C 复合材料， C 的包覆有效地缓解了 Co3O4 在充放电时的体积膨胀，经过 31 次循环，容量保持在 700mAh/g 左 右，首次充放电效率可达 63.2%；通过前驱体设计和热解法制取的 Co3O4 /NiO/C，由于 Ni 的引入使 Co3O4 容量大大提高，经过 50 次循环容量保持在 800mAh/g 左右，首次充放电效率可达 70.5%；电化学性能得到改善的原因 在于 Ni 对脱嵌锂过程具有催化作用。 通过前驱体设计和热解法制备的“核壳”结构 PbO/C 材料提高了 PbO 的 电化学性能，首次充放电效率可达到 60%以上，经过 50 次循环比容量在 175mAh/g 以上；在 PbO/Li2O/C 复合材料中掺入 Li2O 后，减慢了 PbO 充放 电时容量的衰减速率，经过 50 次循环后容量保持在 200mAh/g 左右；而对 于 PbO/NiO/C 材料，由于纳米 Ni 的生成，PbO 电化学性能得到大大改善， 首次循环效率可达 54%以上，经过 50 次循环容量保持在 230mAh/g 以上。 原因是 Ni 一方面改善 PbO 颗粒之间的电接触状态，提高活性物质的利用 率，有利于容量的提高和循环性能的改善；另一方面，纳米 Ni 颗粒对首次 放电过程中形成的 Li2O 的分解具有催化活性，减少“死锂”的产生，提高了 可逆容量。 为了减少 ZnO 负极材料的不可逆容量和提高循环性能，我们用热解前 驱体制备了 ZnO/C、ZnO/NiO/C 复合电极材料，使得 ZnO/C 首次容量效率 可达到 55%，经过 40 次循环比容量在 140mAh/g 以上；在 ZnO/NiO/C 材料 中，当 Zn:Ni 物质的量为 4:1 时，其电化学性能最好，50 次循环以后仍可以 达到 350mAh/g 以上，首次充放电效率可达到 53.2%。 关键词 锂离子电池；负极材料；Co3O4；ZnO；PbO；电化学性能；催化 - - II - Abstract The fabrication and electrochemical performance of Co3O4/C、ZnO/C and PbO/C nanocomposites as anode materials for lithium ion batteries had been studied in this paper. The structures and morphologies of the composites were investigated by XRD, SEM, TEM and XPS, respectively. The electrochemical performances of the composites had been evaluated by galvanostatic charge- discharge and cyclic voltammetry. The Co3O4/C composites were obtained via pyrolysis of cobalt benzoate precursor. The reversible capacity of Co3O4/C composite k