化学动力学和催化理论.docxVIP

. .. 催化反应动力学 摘 要：随着催化反应各方面的研究的深入进行和研究范围的日益扩大，人们已经取得了丰富的研究成果。但由于催化剂及催化作用本身的复杂性，无论在理论上还是实践中，仍有许多问题并不十分清楚，还需要进行更加深层次的探索。本文将对催化剂及其有关催化作用原理的基本内容做一个简要的介绍，讲解一下催化作用的共同特征，重点讨论与催化反应动力学密切相关的问题。 关键词：催化剂；催化作用；活化能；反应动力学 催化剂及催化过程在现代工业中，特别是在化学化工部门的作用是不言而喻的。许多熟知的工业反应如氮氢合成氨，二氧化硫氧化成三氧化硫，尿素的合成，高分子的聚合反应及石油的裂解等过程都是采用催化剂的，都与催化剂过程有关。人们希望对生产有利的反应较快的速率进行，常寻觅有效的催化剂促进反应；也希望有害的反应尽可能避免发生或以较慢的速率进行，需要加入阻化剂抑制其反应。催化剂可能是反应体系中的少量杂质，亦可能是反应本身所自动产生的，但是大多数工业实行的催化剂，基本上都是人为地加入的。为了寻找合适的催化剂，并且经济及合理的使用催化剂，让催化剂的应用取得最大的效果，必须具备催化剂及催化反应的基本知识，掌握其相关的理论。例如，了解催化剂的种类及其有关的特征、催化剂的浓度及数量与反应速率的关系，掌握催化剂的活性及其影响因素、制造及使用催化剂时应遵循的原则；还要了解和研究催化剂在催化反应中本身的机理及催化作用原理，要熟悉前人所提出的各种各样的催化反应学说。 一、 催化剂和催化作用 由于催化科学和技术的飞速发展，人们对催化现象的认识和应用也在不断的发展更新。因而有关催化剂和催化作用的定义也曾有过不同的表述。人们经常使用如下的定义：“催化剂是一种能改变化学反应速率但本身又不参与最终产物的物质，催化剂的这种作用称为催化作用。”在这种表述中改变二字意味着催化剂两方面的作用：加速和抑制，也就是说催化剂有正、负两类之分。 对于催化作用，概括来说就是对化学反应速率的一种作用，反应物种以外的少量其他组分能引起反应速率的显著变化，而这些物种在反应终了时，不因反应而改变其数量和化学性质，这类作用就是催化作用。通常，人们感兴趣的正催化作用，然而，负催化作用有时也具有积极意义，例如橡胶的防老化、金属的防腐蚀、燃烧作用中的防爆震等。 如果反应产物之一也能对反应起催化作用，则称为自催化作用。自催化的特点是反应开始有一个诱导期，这时由于产物少，反应速率不快，随着产物的积累，反应速率随时间迅速加快，经一最高点后，速率才下降，这是由于反应物已消耗太多所致。 催化反应分均相和复相两类。反应物和催化剂处于同一相中而不存在相界面的反应称为均相催化反应。例如，NO2催化SO2氧化成SO 还有一类十分重要的生物催化剂----酶不适用于这种分类。酶是复杂的有机分子，通常含有一个蛋白质，形成一亲液胶体，它不是均相体系也不是复相体系，而是介于两者之间，因此酶催化既不属于均相催化也不属于复相催化，由于反应发生的部位不同，各种催化反应也各有特点。 工业上用的催化剂往往不是单一的物质，而是由多种单质或化合物组成的混合体。因此，常把催化剂分成主体和载体两部分，主体由主催化剂、共催化剂和助催化剂构成。主催化剂是起催化作用的根本性物质，没有它就不存在催化作用。如果在某一反应的催化剂中，含有两种单独存在时都具有催化活性的物质，但各自的催化活性大小不同，则活性大的为主催化剂，活性小的为共催化剂，并且由于两者的组合使用导致催化剂活性大大提高。助催化剂是提高助催化剂的活性、选择性以及改善催化剂的耐热性、抗毒性、机械强度和寿命等性能的组分。助催化剂本身并无催化活性，但只要在催化剂中添加少量的助催化剂，即可显著改进催化剂的性能。化学催化剂除了上述几种主要组成外，有时还要添加抑制剂、稳定剂等组分。如果在主催化剂中添加少量的某种物质，能使主催化剂的催化活性适当降低，甚至大幅度下降，则所加的这种少量物质称为抑制剂。抑制剂的作用和助催化剂的作用正好相反。 催化作用的共通过特征 从催化剂的定义可以看出，催化剂所起的催化作用其宏观表现是活化能发生显著变化，导致反应速率的改变；而微观上则是反应历程的变化。虽然不同的催化剂的催化作用是多种多样的，但就其最基本的作用原理来说，他们存在着不少的共同点。 （1）催化作用最基本的共同点在于少量催化剂的存在可以大幅度地改变反应速率。虽然催化剂在反应终了时其化学组成不变，但催化剂对于反应并非单纯惰性背景的提供者，而是反应的积极参与者。因此，通过反应以后，催化剂的物理形态往往发生改变。如：MnO2催化KClO3分解，MnO2由粒状变为粉状；Pt催化氨氧化， （2）由于催化剂参与反应过程，当加入的催化剂浓度不太大时，催化剂的催化作用常与其