金属氧化物纳米结构的自组装合成及其电化学性能研究-材料物理与化学专业论文.docxVIP

论文作者签名：—阜生茎L指导教师签名： 论文作者签名：—阜生茎L 指导教师签名： 论文评阅人1： 评阅人2： 评阅人3： 评阅人4． 评阅人5： 答辩委员会主席： 盆塞垒9熬拯逝江太堂 委员1： 堡国蓝 熬拯 逝洹太堂 委员2： 王筮室 塾拯 逝江太堂 委员3： 隆差盐 熬拯 逝江太堂 委员4： 挫蕴盟 麴拯 逝江翌王太堂 委员5- 至握国 塾拯 拉划电王型这太堂 11 万方数据 Authors Authors signature：2丛i盟i竺垒垒匕 一 bupervisor 7s signature： External reviewers： Examing Committee Chairperson- 翌选画i坌旦选坠，里墅Q￡，圣塾自i垦旦g堕坠iY星!墨i!Y Examing Committee Members： !：迫Q鱼Q旦g Qi垒垦，里!Q￡，圣坠自i堡堕g!匦iy曼!墨i鲤 圣鱼iY丛迎堕g，￡!Q￡：圣h自i盟g堕坠iy星!墨i±Y 垦垒坠gli坠￡h星坠，里!Q￡，圣坠自i垒望g堕坠iY星!璺i!Y 丑堕!坠i坠g]鱼Q，里!Q￡，圣垫自i塑g堕坠iy曼!墨i!Y 圣h璺坠g坠Q』i：￡!Q￡，兰h自i堑g型坠iY星!曼i!Y Date oforal defence： June 4．2015 万方数据 浙江大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 浙江大学研究生学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含 其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得烫豳螳或其他教育机 构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡 献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名：乍乞乏凇 签字日期：沙／f年6月／／目 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解逝江太堂有关保留、使用学位论文的规定，有权 保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借 阅。本人授权逝江太堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行 检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 (保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位敝作者躲／i名毛砬 导师签名：形 签字目期：砂盛年6月7 7目 签字日期：加∥年多月f／，日 IV 万方数据 摘要摘要 摘要 摘要 自组装合成技术是指通过调控纳米基元的自组装行为，在纳米结构合成过 程采用二次组装、原位碳化等技术制备多级微纳结构或多元复合材料。自组装 结构不仅兼具微纳尺度或多元材料各自的优点，同时还会产生协同效应从而表 现出更加优异的性能。采用自组装合成技术能够在分子水平上调控材料的微观 结构、组成及形貌，对于开发具有特殊功能的纳米材料具有明显的优势。金属 氧化物因其比容量高、储量丰富、绿色环保等优点成为锂离子电池的新型热门 负极材料之一，其储锂机制主要基于嵌入．脱出、合金化．去合金化和氧化．还原 三类反应，本文以分属三类储锂机制的典型氧化物Ti02、ZnO和铁氧化物(Fe203 和Fe304)为研究对象，针对电极材料自身的缺点，开发了几种新的自组装合成 技术，设计和制备相应的分级微纳结构或复合材料，以解决其比容量低、循环 寿命短、倍率性能差等问题，并对表现出的性能优势与其结构特征内在关系进 行了初步探讨。论文的研究工作主要分为以下几个方面： 1．针对属于嵌入脱出机制的：ri02电极比容量较低的缺点，采用环己烷回流 体系，开发了一种低温环保的二次自组装法，成功获得多孔结构的Ti02亚微米 球，其孔结构具有赝电容效应，有助于电极材料比容量的提高。以Ti02纳米棒 为结构基元，采用十八烯和环己烷两个体系，探讨纳米棒的自组装过程、结构 及其性能。十八烯体系：Ti02纳米棒在合成过程中发生一次组装并形成丝状和 蜂窝状两种结构；在随后的低温静置过程中发生二次组装，丝状和蜂窝状结构 作为组装基元，不同纳米棒浓度的溶液在二次组装得到不同的结构，分别呈现 向列相、球晶相、层状相溶致液晶行为；环己烷体系：Ti02纳米棒溶解在环己 烷溶液中并一定温度下冷凝回流，纳米棒会发生自组装行为，形成具有介孔结 构的Ti02亚微米球，将其表面的有机物进行原位碳化，得到Ti02／C复合结构。 电化学测试表明与未组装的Ti02／C纳米棒相比，经过二次组装的Ti02／C亚微米 球具有更高的比容量和循环稳定性，在1C电流密度下循环50次后其容量为15l mAhg一，接近二氧化钛的理论容量，在高达10C的密度下，容量依然可以保持 90．1 mAhg～。 2．针对属于合金化机制的ZnO电极体积膨胀较大的