金属氧化物与碳共包覆LiFePO4正极材料高倍率电化学性能研究-材料科学与工程专业论文.docxVIP

州刷出 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的 A撞‘研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表 或撰写过的研究成果，也不包含为获得天津大学或其他教育机构的学位或证 书而使用过的材料。与我…向工作的问志对本研究所做的任何贡献均已在论文中 A撞‘ 学位论文作者签名:官均 签字日期 : 10!J 年 6 月 I{ 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解天津大学有关保留、使用学位论文的规定。 特授权天津大学可以将学位论文的全部政部分内容编入有关数据库进行检 索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供资阅和借阅。同意学校 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。 (保密的学位论文在解密后适用本授权说明) 吨 学位恻鹏也可 签字日期:1/加年 4 月川日 ‘1， ‘1 ， P 中文摘要 本文采用三种方法来提高LiFeP04 电子电导率与钝离子扩散速率，减小 .ι0LiFeP04 颗粒粒径，以达到改善Li FeP04 正极材料电化学性能(特别是高倍率性 能)的目的。第一是金属离子掺杂与碳包覆;第二是金属氧化物与碳共同包覆; 第二是采用冰冻干燥法制备Li FePOJC 纳米前驱体。主要考察了不同金属离子、 不同碳源、不同金属氧化物以及不同合成方法对Li FeP04 正极材料循环性能、电 化学动力参数如电荷转移电阻 Rct 、交换电流密度严、扩散系数D 和电导率 σ 的 影响。利用 XRD 、SEM、HRTEM . ι0 ，恒流充放电技术、交流阻抗技术与循环伏安法测试其电化学性能。 利用微波法合成了Li FePOJ(C+La3+)与 LiFePOJ(C+丁i4+)复合E极材料，结 ， +果表明 C 包覆与金属离子掺杂确实是提高材料电导率的…种效果显著的方法， 尤其是掺杂与 Lt和 Fe2 半径相近的金属离子时，所得到的材料的晶格崎变小， 结构稳定，电化学性能特别是在高借事放电时材料的循环性能有明显改善。 + 以草酸为碳源，采用榕胶凝胶法二次合成技术在管式气氛炉中 600 .C保漏 8 h 所得的LiFePOJC 正极材料的电化学性能最优，在 0.2C 借率下循环 10 次后材 料的放电比容量仍能达到 129.0 mAh.g-l 0 采用悬浮混合法与共沉淀法分别制备了 Lao.7Sr0.3Mn03 包覆LiFePOJC 材料与 CuO 包覆LiFePOJC 材料。由高分辨透射 电镜照片可以看出，进一步包覆 CuO 或 L句 7Sr0.3Mn03 后，在磷酸亚铁锦颗粒表 面形成了一层连续的、完整的导电纳米层。包覆 Lao.7Sr0 .3Mn03 的LiFePO.JC 材 料，在连续充放电 35 个循环后， 0.5C 放电倍率下放电比容量达到 134.3 mAh.g-t 0 CuO 包覆的LiFePO.JC 材料， lC 放电时，材料的放电比容量最高达到 125.0 mAhg-1，20 次循环后仍维持在 123.0 mAhg- 1，容量损失率仅为1.6%。 h 以冰冻干燥法合成的LiFePOJC .?E极材料为基体，进一步包覆了 Lao.7Sro.3Mn03 或 ZnOo 结果表明，对于含量为 2% Lao.7Sro.3Mn03 包覆的材料， 鸣 在 0.5C 和 lC 的放电倍率下的最高可边放电比容量分别为 143.4 mAh/g 和 133.6 mAh/g 。对于含量为2%ZnO 包覆的材料，所得材料的电化学性能最为优异，在 lC 与 2C 的放电制度下其放电比容量分别为 130.7 mAh g-1 和 122.6 mAh g-1 且循 环性能良好， 55 个放电循环后再进行三次循环伏安测试，所得三次循环伏安曲 线几乎是重合的，说明了此样品在循环过程中几乎没有极化现象的产生。 关键词: LiFeP04 正极材料:冰冻干燥法:金属氧化物包覆:交流阻抗技术 ιF 必aR 必 ABSTRACT ·电 ‘ Three methods were adopted in this work ωimprove electrochemical properties and to reduce particle size of LiFeP04 cathode materials based on its low electronic conductivity and Iithium-ion diffusion rate.ηle first was metallic ion doping and carbon coating LiFeP04; 丁he second is metal