金属氧化物的自支撑柔性锂离子负极材料制备及其电化学性能研究-物理化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 湘潭大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所 取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任 何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡 献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的 法律后果由本人承担。 作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意 学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文 被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编 入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇 编本学位论文。 涉密论文按学校规定处理。 作者签名： 日期： 年 月 日 导师签名： 日期： 年 月 日 湘潭大学硕士学位论文 摘 要 目前，锂离子电池已经广泛作为现代电子仪器和电动交通等领域的一种新型 的储能装置而备受青睐，主要是因为锂离子电池既拥有高的能量密度和反复充放 电循环利用等特征，又拥有成本低污染性少等优势。然而，现阶段，商业化的锂 离子电池的比容量并不是非常理想（理论比容量只有 372 mAh/g），远远无法满 足电动汽车动力电源和太阳能等新能源的储能设备方面的高功率、高能量的标 准。而金属氧化物作为锂离子电池理想的负极材料，其理论比容量值远远比石墨 材料高，安全性能也比石墨材料好很多，在未来的市场具有非常好的发展空间而 备受关注。但是，块体材料的金属氧化物导电性不好、充放电过程会引起的体积 膨胀，而这些因素将导致其电化学性能大大降低。本文主要从金属氧化物的不足 方面寻找解决路径，因而将金属氧化物制备成纳米级的片状并均匀依附在 3D 多 孔结构的自支撑柔性的导电基质上，一方面保证了金属氧化物与 3D 多孔结构导 电基质充分接触，提高活性材料的导电性和利用率；另一个方面，这种自支撑柔 性电极材料组装成电池无需使用导电剂和粘结剂等添加物，使电池制作过程方便 简单，同时也避免了自支撑柔性电极材料在充放电过程中粉体现象的发生，增强 了自支撑柔性电极中活性材料的循环稳定性能和比容量。 本文直接在 3D 多孔结构的自支撑柔性的导电基质上生长金属氧化物 MnO2 得到自支撑复合电极材料，体现了纳米材料与自支撑柔性电极材料的优势，并通 过水热技术与电沉积技术优化设计 MnO2 的纳米结构与形貌，从而制备得到一系 列具有良好电化学性能的 MnO2 电极，使电极材料在循环性能、稳定性能与倍率 性能方面都有所改善，进而在此基础上，将研究对象扩展到 SnO2 电极材料上。 本文主要工作包括以下几方面： 1．3D 多孔结构的自支撑柔性的导电基质的制备。首先，通过静电纺丝技术 制备得到大小均匀、表面光滑、相互交叉，具有 3D 多孔结构的 PVDF 的纳米纤 维膜；然后，将 3D 多孔结构的纤维膜通过敏化、活化预处理，再进行化学镀， 从而得到 3D 多孔结构的自支撑柔性的导电纤维膜，并将其应用于活性材料的导 电基质。其特点是一方面 3D 多孔结构提供了快速的离子运输通道，另一方面， 大大提高了材料的导电率。 2. 3D 多孔结构的纳米片 MnO2/Ni/PVDF 自支撑柔性电极材料的制备及储锂 性能研究。分别采用水热技术与电沉积技术在 3D 多孔结构的自支撑柔性的导电 基质上合成了两种不同结构的纳米片状 MnO2 负极材料。通过 SEM 和 TEM 的结 果表明：纳米片构成的纯相 MnO2 均匀地包覆在每一根 3D 多孔结构的自支撑柔 I 性的导电基质上，通过电化学测试结果表明：生长在 3D 多孔结构的自支撑柔性 的导电基质上的纳米片状 MnO2 都具有优良的电化学性能。 3．3D 多孔结构 SnO2/Ni/PVDF 自支撑柔性电极材料的制备及储锂性能研究。 首先，采用水热技术在 3D 多孔结构的自支撑柔性的导电基质上制备了纳米片状 SnO2 材料。对自支撑柔性电极材料充放电前后的形貌进行对比分析，结果表明 在电化学测试之前纳米片 SnO2 非常均匀地包覆在导电纤维表面，纤维之间的 3D 多孔结构非常完整，充放电循环 60 次后，每一根纤维的直径增加了，纤维表面 形成了一层厚厚的 SEI 膜，用稀盐酸浸泡后，纤维表面的纳米片 SnO2 物质以及 纤维之间的 3D 多孔结构仍然保持完好，整个自支撑柔性电极材料表现出非常优 异的电化学性能。 关键词：静电纺丝技术；金属氧化物；自支撑柔性电极材料；锂离子电池 II Abstract At present, lithium ion battery has widely been used as a modern electronic instrumen