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第8章 热力学第一定律 1)自然过程从热力学几率小向热力学几率大的方向进行； 2)宏观上认为不可能出现的状态 ； 在微观上认为是可能的，只不过几率太小而已； 3)热??律是统计规律 (与热?律不同) 讨论 4) 一切自然过程总是沿着分子的无序性增大的方向进行。 功热转换 机械功（电功） 热能 有序运动 无序运动 热传导 T2 T1 动能分布较有序 动能分布更无序 气体自由膨胀 位置较有序 位置更无序 T 二、 卡诺循环 卡诺循环是由两个等温过程和两个绝热过程组成。 1. 卡诺热机的效率 a b c d Q1 Q2 p V O V1 p1 V2 p2 V3 p3 V4 p4 气体从高温热源吸收的热量 气体向低温热源放出的热量 对bc﹑ da应用绝热过程方程 （取正值） 2. 卡诺致冷机的致冷系数 a b c d 卡诺致冷循环的致冷系数 当高温热源的温度T1一定时，理想气体卡诺循环的致冷系数只取决于T2 。 T2 越低，则致冷系数越小。 说明 p V O V1 p1 V4 p4 V3 p3 V2 p2 Q2 Q1 由bc﹑ da绝热过程方程 （取正值） 热机循环 目的：吸热对外作功 热流图 高温热源 低温热源 指标——效率 制冷循环 目的：通过外界作功 从低温热源吸热 热流图 高温 低温 制冷系数 重要说明： 在热机、制冷机部分，热机效率和制冷系数一律取正值写成： 热机发展简介 1698年萨维利和1705年纽可门先后发明了蒸汽机 ，当时蒸汽机的效率极低 . 1765年瓦特进行了重大改进 ，大大提高了效率 .人们一直在为提高热机的效率而努力，从理论上研究热机效率问题， 一方面指明了提高效率的方向，另一方面也推动了热学理论的发展 . 各种热机的效率 液体燃料火箭 柴油机 汽油机 蒸汽机 热机 ：持续地将热量转变为功的机器 . 工作物质（工质）：热机中被利用来吸收热量并对外做功的物质 . 冰箱循环示意图 1. 在温度分别为T1 与T2 的两个给定热源之间工作的一切可逆热机，其效率 相同，都等于理想气体可逆卡诺热机的效率，即 2. 在相同的高、低温热源之间工作的一切不可逆热机，其效率都不可能大于可逆热机的效率。 说明 (1) 要尽可能地减少热机循环的不可逆性，（减少摩擦、 漏气、散热等耗散因素 ）以提高热机效率。 (2) 卡诺定理给出了热机效率的极限。 三、 卡诺定理 (1) 理想气体可逆卡诺循环热机效率只与 T1和T2 有关，温差越大，效率越高。提高热机高温热源的温度T1 或降低低温热源的温度T2 都可以提高热机的效率，但实际中通常采用的方法是提高热机高温热源的温度T1 。 讨论 (2) 可逆卡诺循环热机的效率与工作物质无关 提高高温热源的温度比较现实 进一步说明：热机循环不向低温热源放热是不可能的；热机循环至少需要两个热源。 (3)理论说明低温热源温度T2 ? 0 热机效率 且只能 (4)疑问：由热I 律，循环过程中， 如果 相当于把吸收的热量全做功。从能量转换看，不违反热力学第一定律！ 但为什么实际做不到？ 表明: 必然还有一个独立于热力学第一定律的定律存在 这就是热力学第二定律。 一直敞开冰箱门 能制冷整个房间吗？ 思考： 打开冰箱凉快一下 1 mol 单原子分子理想气 体的循环过程如图所示。 (1) 作出 p?V 图 (2) 此循环效率 解 例 求 c a b 600 2 1 a c 1 600 300 b 2 T(K） V（10-3m3） O V（10-3m3） O p（10-3R） (2) ab是等温过程，有 bc是等压过程，有 (1) p?V 图 ca是等体过程 循环过程中系统吸热 循环过程中系统放热 此循环效率 如图， 一容器被一可移动、无摩擦且绝热的活塞分割成Ⅰ, Ⅱ 两部分。容器左端封闭且导热，其他部分绝热。开始时在Ⅰ, Ⅱ中各有温度为0℃，压强1.013×105 Pa 的刚性双原子分子的理想气体。两部分的容积均为36升。现从容器左端缓慢地对Ⅰ中气体加热，使活塞缓慢地向右移动，直到Ⅱ中气体的体积变为18升为止。 (1) Ⅰ中气体末态的压强和温度。 解 例 求 Ⅰ Ⅱ (1) Ⅱ中气体经历的是绝热过程，则 (2) 外界传给Ⅰ中气体的热量。 刚性双原子分子 又 由理想状态方程得 (2)Ⅰ中气体内能的增量为 Ⅰ中气体对外作的功为 根据热力学第一定律， Ⅰ中气体吸收的热量为 §8.6 热力学第二定律 一、 可逆过程与不可逆过程 —— 若系统经历了一个过程，而过程的每