第五章相平衡.pptVIP

　 结晶法精制盐类 结晶法精制盐类 结晶法精制盐类 5.2 分配定律及其应用 5.3 拉乌尔定律和亨利定律 ——线OA与OC、OA与OB、OB与OC分别形成液态水、固态冰和水蒸气的单相面 —f= 3-φ＝3－1＝2 三个单相面的自由度均为2。 t、p在一定范围内变化，系统均能维持单相。 1.单相面 当描述系统状态或总的组成的点即物系点在OA与OC之间，即处于单液相区时，在一定范围内升温或增压，均可维持系统的相态不变，即仍为单液态。 OA、OB、OC分别是水-冰、冰-气、水-气的两相平衡线。OA称水的凝固曲线或冰的熔化曲线，OB称冰的升华曲线或水蒸气的凝华曲线，OC称为水的蒸发曲线或水蒸气的液化曲线。线上每一点的坐标代表两相平衡时对应的温度和压力。 2．两相线 2.两相线 ——f = 3-φ＝3－2＝1，自由度均等于1。例，气液平衡，温度升高，压力随之增大，单纯升温，系统将由气液平衡变为单气相 ——注意　(1)OA线的斜率为负，(2)O点处OB斜率大于OC斜率 前面我们提到了克拉贝龙方程，它适用于单组分系统任意两相之间的平衡，通过该方程，可以帮助我们在纯物质p -T 图上如何解决两相共存线斜率大小的问题。 OA：冰的熔点曲线 OB：冰的饱和蒸气压曲线 OC：水的饱和蒸气压曲线（蒸发） 斜率 斜率 斜率 OC′：过冷水饱和蒸气压曲线 ——o点为水蒸气、水和冰三相共存的三相点，对应的温度、压力分别为：T=273.16K，p=610.15Pa ——f = 3—φ＝3－3＝0，o点自由度为零。意义：温度和压力的任何变动，都会破坏三相平衡系统的存在 3．三相点 ——三相点：单组分系统的气-液-固三相平衡点。冰点(ice point)：常压(101.325KpkPa)下水的凝固点(T=273.15K)。是溶解了空气中多种气体的液态水与纯固态冰间多组分系统的液-固两相平衡点 三相点不同于冰点，为什么？ ——冰点低于三相点温度(T=273.16K)约0.01℃ 。原因有二：一是水中溶解了CO2等，凝固点下降0.0023℃ ，二是常压(101.325Kpa)下水压力大于三相点压力(610.15Pa)，使水的凝固点下降0.0075℃ ——相图意义　了解温度、压力对系统相态的影响。 举例，恒压升温。在相图上为一水平线，在a点为单相冰；至b点，开始冰开始液化，水-冰平衡；继续恒压升温，进入水单液相区，达c点，水开始汽化。水-气平衡；再升温，系统进入单气相区 例：如图为CO2的相图，试问： （1）将CO2在25℃液化，最小需加多大压力？ （2）打开CO2灭火机阀门时，为什么会出现少量白色固体？ 固 液 临界点 气 解：（1）根据相图，当温度为25℃液一气平衡时，压力应为67大气压，在25℃时最小需要67大气压才能使CO2液化。 （2）CO2的三相点压力为5.11个大气压，当外压小于5.11个大气压时液相就不能稳定存在。当打开阀门时，由于压力骤降到1个大气压，液相不能稳定存在，大量气化时需吸收热量，使周围温度迅速降低，在相图上该系统有可能进入固相区，而出现固体CO2，即干冰。 以H2O-(NH4)2SO4 体系为例，在不同温度下测定盐的溶解度，根据大量实验数据，绘制出水-盐的T-x图。 主要特征： ①LA线：冰+溶液两相共存时，溶液的组成曲线，也称为冰点下降曲线。 ②AN线：(NH4)2SO4(s)+溶液两相共存时，溶液的组成曲线，也称为盐的饱和溶度曲线。 ③BAC线：冰+ (NH4)2SO4(s)+溶液三相共存线。 5.1.3 水-盐二组分系统相图 L点 冰的熔点。盐的熔点极高，受溶解度和水的沸点限制，在图上无法标出。 A点 冰+ +溶液三相共存点。溶液组成在A点以左者冷却，先析出冰；在A点以右者冷却，先析出 。 ④LAN以上，溶液单相区； ⑤LAB之内，冰+溶液两相区 ⑥NAC以上， (NH4)2SO4(s)和溶液两相区 ⑦BAC线以下，冰+ (NH4)2SO4(s)两相区 图中有两个特殊点： L点 冰的熔点。盐的熔点极高，受溶解度和水的沸点限制，在图上无法标出。 A点 为冰+ (NH4)2SO4(s)+溶液三相共存点。 溶液组成在A点以左者冷却，先析出冰；在A点以右者冷却，先析出(NH4)2SO4(s) 将粗盐 精制。首先将粗盐溶解，加温至353K，滤去不溶性杂质，设这时物系点为S。 例如 冷却至Q点，有精盐析出。继续降温至R点（R点尽可能接近三相线，但要防止冰同时析出），过滤，得到纯 晶体，滤液浓度相当于y点。 再升温至O点，加入粗盐，滤去固体杂质，使物系点移到S点，再冷