C4Cs烃催化裂解制低碳烯烃的研究进展-应用化学.PDFVIP

第24卷第1l期 应用化学 V01．24No．11 CHINESE OFAPPLIEDCHEMISTRY NOV．2007 200／年n月 JOURNAL C4／Cs烃催化裂解制低碳烯烃的研究进展 王晓宁赵震‘ 徐春明 段爱军 张莉姜桂元 (中国石油大学，重质油国家重点实验室北京102249) 摘要从催化剂类型、裂解工艺、催化裂解的影响因素和裂解机理4个方面对国内外c／c。烃催化裂解制 低碳烯烃的研究进行了综述。催化裂解制低碳烯烃催化剂主要采用ZsM-5分子筛系列催化剂，在此基础上发 展了酸改性或水热改性高硅ZSM系列分子筛及介孔MCMAl分子筛。总结了国内外q／c，烃的裂解工艺．认 为影响催化裂解的主要因素是裂解原料、催化剂类型及工艺条件。目前，裂解机理主要是自由基与碳正离子 机理相结合的机理。并简述了本课题组目前有关c．烷烃催化裂解的主要研究进展。 关键词c。／C，烃。催化裂解，低碳烯烃，分子筛 中图分类号：0643．32；TQ221．2文献标识码：A 文章编号：1000．．0518(2007)11-122．5-07 蒸汽裂解装置和石油炼制过程中除了生成所需的乙烯和丙烯外，还伴生有大量的c。C，馏分。其 中蒸汽裂解过程中生成的c。馏分约占乙烯产量的30％一40％，而C，馏分可达乙烯产量的14％一 20％。炼厂催化裂化过程中生成的碳匹馏分约为新鲜进料的10％～13％，而碳五馏分可达瓤鲜进料的 5．4％【1]。目前，我国大多数企业对裂解副产物c。、c，烃的利用率很低，60％～70％的c。烃完全用作低 价值燃料，其化工利用率只有40％．远低于美国、I=1本、西欧对C。、C，烃的化工利用率(高达55％以 上)呤】，这一同题已引起有关方面的注意；并且国内对馏分油催化裂解的研究较多，但是有关c。、c，烃催 化裂解的研究才刚起步．且主要集中在C。烯烃的裂解方面。随着我国炼油及石化企业的大型化、一体化 步伐加快，C。、c，烃资源的优化利用十分迫切。将蒸气裂解或催化裂化副产的c。、c，馏分，经过加氢处 理脱除二烯烃和炔烃，再通过选择性裂解增产乙烯和丙烯，对提高石化企业综合竞争力具有重要的战略 意义‘”。 1 C。／C，烃裂解催化剂 国内外用c。、C，烃催化裂解制低碳烯烃的研究已取得了一定的成果。C。C，烃在不同系列催化荆 上的裂解情况见表1。目前．催化剂主要有无定型和晶体硅铝酸盐分子筛、氧化锰、一氧化铁催化剂体 系、负载型催化剂等3种类型【4]。催化剂是C。c，烃催化裂解生产乙烯和丙烯技术开发的关键。催化剂 应具有如下特征：(1)具有合适的孔道结构。一方面应使c．、c，原料自由进入以及产物乙烯和丙烯顺利 通过．另一方面可以阻碍大分子聚合产物通过，使其不能在孔道内结焦；(2)催化剂具有合适的酸度及 酸量分布。酸强度过强，烯烃易发生聚合．脱氢环化-芳构化直至结焦等副反应，不利于提高目的产物的 选择性。酸度过弱无法满足c4、C，烃催化裂解的需要．目的产物的选择性及收率也较低_3】。 现今的问题是炼厂催化裂化副产的c．烃中丁烷的含量接近50％，而催化剂对C；、C，烃中烷烃的裂 解活性低。因此目前c。、Cs烃催化裂解制低碳烯烃的关键是高活性烷烃催化裂解催化剂的开发，而分子 筛及其改性催化剂是较有希望的重点研究方向。 2006．12-28收稿．20074}4-28修回 通讯联系人：赵震，男，教授，博士生导师；E-nud!：血％h∞垂cup．edu，en；研究方向：石油化工催化、环境催化及表面化学 1226 应用化学 第24卷 裹1 G／C5烃在不同类型催化剂上的裂解 Table1 Catalytic reactionsof cracking C4／Cs均砌^圮翻由哪博蛐vattons,at对ym Feed Catalysts ReactionCondition Evedu