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冰晶石溶剂的特性 熔融的冰晶石能够较好的熔解氧化铝,而且所构成的电解质可在冰晶石的熔点1008℃以下进行电解,从而也降低了氧化铝的还原温度。 在电解温度下,熔体状态的冰晶石或冰晶石-氧化铝熔液的比重比铝液的比重还小约10%,它能更好地漂在电解出来的铝液上面。 冰晶石—氧化铝熔体具有较好的流动性 具有相当良好的导电性。 电解质的性质 电解质的比重 电解质的熔点 电解质的粘度 电解质的表面张力与湿润性 氧化铝在电解质中的溶解度 电解质的挥发性 电解质的比重 在电解槽正常生产过程中,上层是电解质,下层是铝液。由于它们之间的比重差异所致。在电解温度(950℃)下铝的比重(2.302),大于含有5%氧化铝的冰晶石(即电解质)的比重(2.102)。 电解质的熔点 电解过程中的电解温度与电解质的熔点有关。电解生产中的电解温度一般比电解质的熔点高出15~20℃。 电解质是由多种成份组成,而它的熔点随其份变化而变化,影响电解质熔点变化比较大的成份,有分子比、氧化铝和氟化钙等。 电解质粘度 电解质粘度主要取决于电解质的成份和温度。 电解质粘度随温度升高而降低。 氧化铝增大电解质的粘度,但在电解质中氧化铝含量在10%以内时影响其粘度变化较小,超过10%时,则电解质的粘度开始显著上升。 另外,电解质的分子比也能降低电解质的粘度,添加氟化钙能使其粘度增大,氯化钠和氟化锂使电解质粘度减小。 铝电解过程中的两极反应 阴极反应 Al3++3e→Al 阳极反应 2O2-+C-4e→CO2 总反应 2Al2O3+3C →4Al+3CO2 阴极副反应 (1)铝的溶解和损失: 金属铝部分地溶解在冰晶石熔体中。一般认为,阴极铝液在电解质里的溶解有以下几种情况: (a) 溶解在熔融冰晶石中的铝,生成低价铝离子和双原子的钠离子。 2Al+Al3+=3Al+ Al+6Na+=Al3++3Na2+ (b) 在碱性电解质中,铝与氟化钠发生置换反应。 Al+3NaF=AlF3+3Na (c) 铝以电化学反应形式直接溶解进入电解质熔体中 Al(液)-e=Al+ 此外,铝也可能以不带电荷状态溶解在电解质中,构成金属雾。 金属钠的析出 电解过程中阴极的主反应是析出铝而不是钠,因为钠的析出电位比铝低。但是,随着温度升高,电解质分子比增大,氧化铝浓度减少,以及阴极电流密度提高,钠与铝的析出电位差越来越小,而有可能使钠离子与铝离子在阴极上一起放电,析出金属钠: Na++e=Na 此外,在碱性电解质中,溶解的铝也可能发生下列反应而置换出钠: Al+6NaF=Na3AIF6+3Na 析出的钠少部分溶解在铝中,剩下的一部分被阴极炭素内衬吸收,一部分以蒸汽状态挥发出来(钠的沸点为880℃),在电解质表面被空气或阳极气体所氧化,产生黄色火焰。可能的反应为: 4Na+O2=2Na2O 2Na+CO2=Na2O+CO 2Na+CO=Na2O+C 阳极副反应 冰晶石—氧化铝熔盐电解在电解过程发生主反应的同时,伴随着一系列副反应,主要发生如下反应: 2Al(溶解的)+3CO2=Al2O3十3CO 此外,由于碳阳极散落掉渣,分离后飘浮在电解质表面,当二氧化碳气体与这些碳渣接触时,会发生还原反应而生成一氧化碳。 C+CO2=2CO 添加剂对电解质性质的影响 铝电解生产中,为了改善电解质的性质,有利于生产,通常向电解质中添加各种添加剂,以达到提高电流效率,降低能耗的目的。 作为添加剂必须满足以下条件: (1) 在电解过程中不参与电化学反应,以免电解出其它元素而影响铝的纯度;能够对电解质的性质有所改善; (2) 对氧化铝的溶解度影响不大; (3) 吸水性和挥发性要小; (4) 价格要低廉。 阳极效应 阳极效应是铝电解过程中发生在阳极上的一种特殊现象。 当其发生时,阳极上出现许多细小的电弧,发出轻微的噼啪声,此时槽电压已从正常值(如4.2V)升高到数十伏 阳极效应也在其它种类的熔盐电解中发生,例如钙电解,但在铝电解中最普遍。 阳极效应对铝电解生产有利也有弊。 阳极效应发生时的现象 在阳极与电解质接触的周边上,出现许多细小的弧光闪烁,并带有特别的劈啪声; 阳极周围的电解质犹如被气体拨开似的,阳极与电解质界面上的气泡不再大量析出; 电解质的正常沸腾现象停止,并以小滴状似的向上飞溅; 槽电压骤然升高到数十伏,并联在电压表上的指示信号灯也亮了起来,这就是工厂里俗称阳极效应为“灯亮”。 效应时间里,阳极气体中的氟离子含量大大增高,并有HF逸出。 阳极效应的有利方面 (1) 可以利用效应来检查电解槽的生产状态是否正常; (2) 冷槽时可用效应提供热量调整热平衡; (3) 偶尔发生阳极效应对清理电解质中的碳粒和阳极底掌是有
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