第五章本体聚合产工艺.ppt

第五章 本体聚合生产工艺 5．1 概述 5．2气相本体聚合——低密度聚乙烯 5．2．1 乙烯气相本体聚合的特点 乙烯气相本体聚合具有以下特点： (1)聚合热大 。 乙烯聚合热约为95．0kJ／ml (2)聚合转化率较低 。 通常在20％一30 (3)基于乙烯高压聚合的转化率较低。 即链终止反应非常容易发生，因此聚合物的平均分子量小。 5 ． 2．2 影响聚合反应的主要因素 5．2．3 低密度聚乙烯的生产工艺 1．主要原料 低密度聚乙烯生产的主要原料是乙烯。 乙烯的纯度要求超过99．95％。 乙烯高压聚合中单程转化率为15％一30 低密度聚乙烯生产除主要原料乙烯外，还有引发剂、分子量调节剂。此外，还有若干添加剂. 将添加剂配制成浓度约10％的白油(脂肪族烷烃)溶液或分散液，用泵计量注入低压分离器或二次造粒时加入。 3．聚合生产方法 高压聚乙烯生产工艺有釜式法和管式法两种。 两种工艺的个产能力相当．70年代后有偏重管式法倾向。 (1)釜式法 釜式法上艺大都采用有机过氧化物为引发剂，反应压力较管式法低，聚合物停留时间稍长，部分反应热是借连续搅拌和夹套冷却带走。大部分反应热是靠连续通入冷乙烯和连续排出热物料的方法加以调节，使反应温度较为恒定。此法的单程转化率可达24．5％，生产流程简短，工艺较易控制。 主要缺点是反应器结构较复杂，搅拌器的设计与安装均较困难，而且容易发生机械损坏，聚合物易粘釜。 5．2．4 乙烯的共聚改性及高压聚乙烯的技术进展 1 乙烯的共聚改性 (I)乙烯—乙酸乙烯酯共聚物 (2)乙烯—丙烯酸乙酯共聚物 (3)乙烯—(甲基)丙烯酸共聚物及其离子聚合物 (4)乙烯—顺丁烯二酸酐共聚物 (5)乙烯—乙酸乙烯酯— 一氧化碳共聚物 (6)乙烯—— 一氧化碳共聚物 2．高压聚乙烯的技术进展 (1)利用冷乙烯降温 (2)聚合反应器采用多区、多段聚合 (3)双釜串联新工艺 (4)采用多种新型引发剂 (5)脉冲泄压除粘壁物 5．2．5低密度聚乙烯的结构、性能及应用 1．低密度聚乙烯的结构 LDPE不完全是线性结构，而是有长支链、短支链，且含少量碳基、双键等，其分子链近似树枝状结构。 高压聚乙烯称低密度聚乙烯．其密度为0．91—0．92g/m3。 由于HDPE有较多侧链存在，其结晶度为64％，远比高密度聚乙烯结晶93％低。 LDPE分子量一般在5万以下，分子量分布较宽(Mw／Mn；20—50)。由于分子量分布较宽，可改善产品的加工性能，并能提高膜产品的光学性能。 2．低密度聚乙烯的性能 力学性能一般，在强度上低于HDPE和LLDPE . LDPE低温性能优良，抗冲击性优于聚氯乙烯、聚丙烯及聚苯乙烯等。 LDPE不受外力作用，最高使用温度可达近80℃，最低使用温度—70~—100℃。但在受力状况下，热变形温度仅为38—50℃，限制其使用范围。 低密度聚乙烯熔化温度为105—115℃，与一切晶形聚合物一样，低于软化温度15—20℃，聚乙烯可进行延伸与造型，高于软化温度性状态，此时可用挤出、注射等方法进行加工。软化温度范围窄。 3．低密聚乙烯的用途 低密度聚乙烯综合性能优异， 卫生性好，因此广泛应用于各个工业部门和日常生活用品。 低密聚乙烯薄膜占其总产量的一半，主要用于食品包装、工业品包装、化学药品包装、农用膜和建筑用膜等。 小结 5．3 熔融本体聚合——聚苯乙烯 5．3．1 聚合反应的控制要素 3．粘度和反应热 随聚合物的生成，粘度急剧上升。苯乙烯本体聚合反应中的转化率与粘度之间的关系如图6．7所示。 在实施本体聚合时，必须始终控制放热量与排热量的平衡，否则易产生爆聚。 4．转化率 聚合反应的最后阶段的目的是尽可能提高转化率。 5．隋性气体保护 反应系统中采用N2保护，尤其是脱氧N2保护，可抑制聚苯乙烯热氧化而变黄． 6．单体纯度 聚合前可用l0％氢氧化钠水溶液洗涤，分离掉含溶有酚类阻聚剂碱液后，用水洗至中性，经干燥处理后可用于聚合。 5．3．2 苯乙烯熔融本体聚合工艺 3．主要设备 聚苯乙烯生产的主要设备是预聚合釜和聚合塔 (1)预聚釜 预聚釜是带有球形盖及底的铝质或不锈钠的圆筒彤设备，外壁有钢质夹套，并装有28—32r／mm的不锈钢的锚式或框式搅拌器，预聚釜容积视生产能力而定，我国早期聚苯乙烯生产装置的预聚釜的容积为2m3. (2)塔式聚合反应器 聚合塔是不锈钢制成的圆柱形设备，与2m3配套的聚合塔的直径为650mm，高为8600mm，容积2．33m3，全塔由7个塔级、锥形底、塔盖及螺旋挤出机等组成。由2至7塔节分别附有夹套，供循环载热体加热用。 5．3．3 聚苯乙烯的改性及技术进展 1．聚苯乙烯的改性 (1)高抗冲聚苯乙烯 (2)苯乙烯—丙烯腈共聚物 5．3