多齿胺膦钌配合物催化苯乙酮的氢转移氢化3.PDF

V o l. 19 高 等 学 校 化 学 学 报 N o. 3　 1 9 9 8 年 3 月 　　　　　　 CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　 442～ 445　 多齿胺膦钌配合物催化苯乙酮的氢转移氢化 许翩翩　高景星　郑荣辉　彭蔚萍　黄培强　万惠霖 ( 厦门大学化学系、固体表面物理化学国家重点实验室、物理化学研究所, 厦门, 36 1005) 王文国　丁开宁　陈守正 (福建师范大学化学系, 福州, 350007) ( ) ( ) 摘要　利用C 对称的双胺双膦钌 配合物R uC l P N H 为催化剂, 研究了苯乙酮的氢转移 2 2 2 2 4 还原反应. 在苯乙酮、钌配合物和异丙氧基钾的摩尔比为 200 ∶1 ∶12 的条件下, 于 65 ℃反应2 h 后, 苯乙酮的转化率高达 99%. 讨论了苯乙酮的氢转移氢化机理. 关键词　胺膦钌配合物, 苯乙酮, 氢化 分类号　 643. 11 O 光学活性的仲醇是合成许多生理活性药物的重要中间体. 因此, 芳香酮催化氢化生成仲 [ 1 ] [2 ] 醇已成为催化工作者感兴趣的研究课题 . 一般而言, 酮比醛或烯烃更难氢化 . 手性催化 剂 ( ) 和 ( ) 能有效地催化带功能团酮类化合物的不对称氢化, 但 L D IO P R h B IN A P R u [3 ] ( ) 对简单芳香酮的氢化仍难以实现 . 我们曾用螯合双膦或多齿胺膦钌 配合物在温和条件 下有效地催化了几种功能团烯烃的加氢[4～ 7 ]. 但即便在 100 ℃、 = 50 条件下对苯乙 p H 2 M P a 酮的氢化几乎无催化活性. ( ) ( ) ( ) 本文设计了新的催化体系四齿胺膦钌 配合物 2 2 2 或 2 2 2 4 , 在异 R uC l P N R uC l P N H 丙氧基钾异丙醇( ) 溶液中, 以异丙醇作氢源, 在 40～ 65 ℃范围内顺利 iso P rO K iso P rO H 地实现了苯乙酮的氢转移氢化反应. 1　实验部分 1. 1　仪器和试剂 钌配合